2-boranatodiphenylphosphanyl-5,6-dimethylphenol | 951260-70-1

• 英文名称: 2-boranatodiphenylphosphanyl-5,6-dimethylphenol
• CAS: 951260-70-1
• 化学式: C₂₀H₂₂BOP
• 分子量: 320.179
• InChiKey: BNRKYNOJOSBJGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-boranatodiphenylphosphanyl-5,6-dimethylphenol 在 三乙烯二胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由酚类前体模块化合成手性膦-亚磷酸酯-配体：识别螯合配体的新方法，可利用PO向PC迁移进行重排

  摘要：

  已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚，手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤，硼烷保护的次亚膦酸酯，由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation，与反应Ñ丁基锂，得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol（作为稳定硼烷加合物）重排。在碱存在下用三氯化磷处理，然后原位反应与手性二醇（如TADDOL或BINOL）形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率（在4个步骤中高达60％）提供目标P，P配体。与先前的方法相比，新方法非常通用，并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始，合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库，证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体，并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800146
• 作为产物：
  描述：

  二甲酚 在 三乙烯二胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.59h， 生成 2-boranatodiphenylphosphanyl-5,6-dimethylphenol
  参考文献：
  名称：

  酒石酸合成 C2-对称双膦配体及其在 Pd 催化的苯酚不对称 O-烯丙基化反应中的性能

  摘要：

  从酒石酸衍生的手性二醇或二羧酸二氯化物与 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 (Taddol) 或 2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧六环 (Tatrol) 开始核心结构和 BH3 保护的邻膦酰基苯酚，合成了一组 14 个新的 C2 对称二膦配体。此外，三个相关的配体是从邻二苯基膦基苯胺中获得的。然后使用巴豆基甲基碳酸酯作为试剂在 Pd 催化的 4-甲氧基苯酚的对映选择性 O-烯丙基化反应中测试完全表征的配体。此外，还研究了使用碳酸巴豆基 4-甲氧基苯基酯作为底物的拟分子内反应变体。所谓的 Trost 配体被用作参考。尽管 Trost 配体 (3 mol-%) 的 ee 含量高达 84%，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402326

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation Using Taddol-Based Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Tobias Robert、Zohar Abiri、Jeroen Wassenaar、Albertus J. Sandee、Steffen Romanski、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om9009735

  日期：2010.1.25

  High-pressure NMR of the active catalyst [HRh(P−P)(CO)2] (P−P = 10h) revealed an equatorial-apical coordination of the ligand at rhodium. Temperature dependency of the coupling constants observed during the experiment indicates equilibrium between the two equatorial-apical isomers, with the isomer in which the phosphite occupies the equatorial position being the dominant species.

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。