名称:
通过1,3,5-环辛八烯与马来酸酐或马来酰亚胺的氧化环化反应形成二价钌环:过渡金属介导的1,3,5-三烯和烯烃的[6 + 2]环加成中间体
摘要:
零价钌络合物,钌(η的反应4 -cod)(η 6 -cot)(3 ; COD = 1,5-环辛二烯,婴儿床= 1,3,5-环辛三烯),用温和的反应下的马来酸酐或马来酰亚胺条件得到了一系列新颖的二价ruthenacycles的4与η 5通过床的碳-碳双键和缺电子烯烃之间氧化环化-cyclooctadienyl部分。固态结构清楚地显示出以反式方式形成的新构建的钌引擎骨架。配合物4进一步与H 2和HCl反应,得到具有C 8的氢化和质子化的琥珀酰亚胺。-环。当在甲苯中加热4时,通过还原消除得到婴儿床和马来酰亚胺的[6 + 2]环加合物,这表明实现了钌介导的逐步的[6 + 2]环加成。在复合物4d中添加PPh 3促进了还原消除,而双齿膦例如1,2-双(二苯基膦基)乙烷没有给出环加合物,而是形成了稳定的钌环化合物11。4与CO的反应生成了新的三羰基钌杂环化合物12伴随着鳕鱼配体的解离,还原还原和CO均