[Cr(CO)5(η2-HSiEt3)] | 135760-57-5

• 英文名称: [Cr(CO)5(η2-HSiEt3)]
• CAS: 135760-57-5
• 化学式: C₁₁H₁₆CrO₅Si
• 分子量: 308.327
• InChiKey: RXJISRBAUOWCRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cr(CO)5(η2-HSiEt3)] 在 一氧化碳 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Flash-photolysis studies of the photochemical reactions of silanes with chromium hexacarbonyl

  摘要：

  The photochemical reactions following flash photolysis of n-hexane solutions containing silanes and Cr(CO)6 have been studied. The silane adducts vary widely in stability. The kinetics of silane elimination from Cr(CO)5(silane) in hexane solutions under a CO atmosphere were investigated. For HSiClMe2 and HSiClPh2, two distinct first-order decay processes were observed, corresponding to elimination of H-Si- and Cl-Si-bonded adducts. Decay is faster for the Cl-Si form of bonding. The rates of elimination at 25-degrees-C were measured for a series of 14 silanes differing widely in steric and electronic properties. The stabilities of the Cr(CO)5(H-SiR'R2) adducts increase with increasing electron-donor character of the silane, the opposite order from that observed for (eta-5-C5H5)(CO)2Mn(silane) and other related systems. The reversal of order reflects the relatively greater importance of sigma-donation to the metal in bonding to the more electrophilic Cr metal center.

  DOI：

  10.1021/ja00018a029
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 六羰基铬 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Cr(CO)5(η2-HSiEt3)]
  参考文献：
  名称：

  亲电金属中心的硅烷配合物。

  摘要：

  在Et3SiH存在下，光解M（CO）6（M = Cr，Mo和W）溶液可得到硅烷配合物Cr（CO）5（eta2-HSiEt3），Mo（CO）5（eta2-HSiEt3），和W（CO）5（eta2-HSiEt3）。在这些络合物中观察到的J（SiH）值与Si-H键的适度伸长相一致。用Ph3SiH可以得到Cr（CO）5和W（CO）5的配合物，但没有观察到与Mo的配合物。当使用Ph 2 SiH 2时，只有一个Si-H键与金属中心相互作用。在磁共振时间尺度上可观察到的动态交换过程交换了配位二苯硅烷的侧基和配位Si-H键。关于与亲核试剂的反应，与M（CO）5结合的硅烷被活化。使用甲醇，在Cr（CO）5（eta2-HSiEt3）的存在下，已观察到HSiEt3的催化甲醇分解，提供了Et3SiOMe。

  DOI：

  10.1021/ic052134p

文献信息

• Femtosecond infrared studies of ligand rearrangement reactions: silyl hydride products from Group 6 carbonyls
  作者：K.T Kotz、H Yang、P.T Snee、C.K Payne、C.B Harris

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00676-2

  日期：2000.2

  following CO photolysis from the parent molecule, is quickly solvated (<2 ps) via the CH bonds of the solvent. These species then rearranged to the silyl hydride product on a timescale of a few nanoseconds. These results were augmented by rearrangement studies in neat ethanol, propanol and hexanol solutions in which the initially formed metal CH complex rearranged to the metal hydroxyl complex. The mechanism

  6 d 6组有机金属化合物M（CO）5引起的SiH键活化反应的超快动力学（M ＝ Cr，Mo和W）已经在环境条件下在纯三取代的硅烷中进行了研究。使用飞秒泵浦-探针光谱法在紫外光解之后监测了CO拉伸带的超快光谱演变。发现由母体分子经CO光解后形成的配位不饱和物质通过溶剂的CH键迅速被溶剂化（<2 ps）。然后，这些物质在几纳秒的时间范围内重新排列为甲硅烷基氢化物产物。通过在纯乙醇，丙醇和己醇溶液中进行重排研究，可以增强这些结果，在这些溶液中，最初形成的金属CH络合物重排为金属羟基络合物。通过将数据与文献中的各种模型进行比较，讨论了这种重排的机制。
• Burkey, Theodore J., Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 23, p. 8329 - 8333
  作者：Burkey, Theodore J.

  DOI：——

  日期：——