{[PhBP3Ph]Fe}(CO)2 | 494843-67-3

• 英文名称: {[PhBP3Ph]Fe}(CO)2
• 英文别名: {[PhBP₃^Ph]Fe}(CO)₂；PhB(CH2PPh2)3Fe(CO)2
• CAS: 494843-67-3
• 化学式: C₄₇H₄₁BFeO₂P₃
• 分子量: 797.421
• InChiKey: CJPOKKZXROMAGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[PhBP3Ph]Fe}(CO)2 、 p-叠氮甲苯 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(PhB(CH2PPh2)3)FeN(p-tolyl)]
  参考文献：
  名称：

  低自旋 d5Iron 亚胺：低配位铁 (I) 捕获氮烯提供 4 配位 Fe(III) 配合物 [PhB(CH2PPh2)3]Fe⋮Np-tolyl

  摘要：

  进入“[PhBP3]Fe”化学提供了一种稀有的假四面体铁（I）络合物，[PhBP3]Fe(PPh3)，具有 S = 3/2 基态。该前体通过芳基叠氮化物进行快速氧化，生成 d5 酰亚胺 [PhBP3] FeNAr（Ar = 对甲苯基）。Fe(III) 酰亚胺的意义在于它是低自旋的并且代表铁的第一个单核酰亚胺。双峰 [PhBP3]FeNAr 在室温下与 CO 快速定量反应，释放异氰酸酯和 [PhBP3]Fe(CO)2。在加入芳基叠氮化物后，[PhBP3]Fe(CO)2 副产物也是 [PhBP3]FeNAr 的前体。

  DOI：

  10.1021/ja028448i
• 作为产物：
  描述：

  [(PhB(CH2PPh2)3)FeN(p-tolyl)] 、 一氧化碳 以 not given 为溶剂， 生成 {[PhBP3Ph]Fe}(CO)2
  参考文献：
  名称：

  低自旋 d5Iron 亚胺：低配位铁 (I) 捕获氮烯提供 4 配位 Fe(III) 配合物 [PhB(CH2PPh2)3]Fe⋮Np-tolyl

  摘要：

  进入“[PhBP3]Fe”化学提供了一种稀有的假四面体铁（I）络合物，[PhBP3]Fe(PPh3)，具有 S = 3/2 基态。该前体通过芳基叠氮化物进行快速氧化，生成 d5 酰亚胺 [PhBP3] FeNAr（Ar = 对甲苯基）。Fe(III) 酰亚胺的意义在于它是低自旋的并且代表铁的第一个单核酰亚胺。双峰 [PhBP3]FeNAr 在室温下与 CO 快速定量反应，释放异氰酸酯和 [PhBP3]Fe(CO)2。在加入芳基叠氮化物后，[PhBP3]Fe(CO)2 副产物也是 [PhBP3]FeNAr 的前体。

  DOI：

  10.1021/ja028448i

文献信息

• CO2 reduction by Fe(i): solvent control of C–O cleavage versus C–C coupling
  作者：Caroline T. Saouma、Connie C. Lu、Michael W. Day、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/c3sc51262b

  日期：——

  distribution of the reaction of carbon dioxide with reactive iron(I) complexes supported by tris(phosphino)borate ligands, [PhBPR3]− ([PhBPR3]− = [PhB(CH2PR2)3]−; R = CH2Cy, Ph, iPr, mter; mter = 3,5-meta-terphenyl). Our studies reveal an interesting and unexpected role for the solvent medium with respect to the course of the CO2 activation reaction. For instance, exposure of methylcyclohexane (MeCy) solutions

  该手稿探讨了二氧化碳与负载有铁的活性铁（I）配合物反应的产物分布硼酸三（膦）酯配体，[PhBP - [R 3 ] -（[PhBP - [R 3 ] - = [值PhB（CH 2 PR 2）3 ] - ; R = CH 2 CY，PH，我PR，米之三;米叔= 3,5-元-三苯基）。我们的研究揭示了溶剂介质在CO 2活化反应过程中的有趣且出乎意料的作用。例如，曝光甲基环己烷到CO 2的（MeCy）溶液产生部分脱羰产物。当反应改为在苯或THF时，发生CO 2的还原偶联，生成桥联的草酸酯类物质。提出了旨在理解这种溶剂作用的反应研究，并表明产物的分布最终取决于溶剂协调铁中心的能力。当使用更多位阻于空间的辅助配体来支持铁（I）中心（即[PhBP Ph 3 ] -和[PhBP iPr 3 ] -）时，观察到完全脱羰可提供结构异常的二铁（II）产物[PhBP R 3 ] Fe} 2（μ-O）。甲机理假设
• Ground-State Singlet L₃Fe-(μ-N)-FeL₃ and L₃Fe(NR) Complexes Featuring Pseudotetrahedral Fe(II) Centers
  作者：Steven D. Brown、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja0453073

  日期：2005.2.1

  Pseudotetrahedral iron(II) coordination complexes that contain bridged nitride and terminal imide linkages, and exhibit singlet ground-state electronic configurations, are described. Sodium amalgam reduction of the ferromagnetically coupled dimer, [PhBP3]Fe(u-1,3-N-3)}(2) (2) ([PhBP3] = [PhB(CH2PPh2)(3)](-)), yields the diamagnetic bridging nitride species [[PhBP3]Fe}(2)(mu-N)][Na(THF)(5)] (3). The Fe-N-Fe linkage featured in the anion of 3 exhibits an unusually bent angle of approximately 135degrees, and the short Fe-N bond distances (Fe-N-av approximate to 1.70 Angstrom) suggest substantial Fe-N multiple bond character. The diamagnetic imide complex [PhBP3]Fe(parallel to)dropN(1-Ad)}(Bu4N)-Bu-n} (4) has been prepared by sodium amalgam reduction of its low-spin iron(III) precursor, [PhBP3]Fe(lll)dropN(1-Ad) (5). Complexes 4 and 5 have been structurally characterized, and their respective electronic structures are discussed in the context of a supporting DFT calculation. Diamagnetic 4 provides a bona fide example of a pseudotetrahedral iron(II) center in a low-spin ground-state configuration. Comparative optical data strongly suggest that dinuclear 3 is best described as containing two high-spin iron(II) centers that are strongly antiferromagnetically coupled to give rise to a singlet ground-state at room temperature.
• Heterolytic H₂ Activation Mediated by Low-Coordinate L₃Fe-(μ-N)-FeL₃ Complexes to Generate Fe(μ-NH)(μ-H)Fe Species
  作者：Steven D. Brown、Mark P. Mehn、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja0544509

  日期：2005.9.28

  The diiron mu-nitride complexes, L3FeII(mu-N)FeIIL3}- and L3FeIII(mu-N)FeIIL3, heterolytically activate hydrogen (1 atm) at ambient temperature in solution (L3 = [PhB(CH2PPh2)3]-). These transformations lead to structurally unique L3FeII(mu-NH)(mu-H)FeIIL3}- and L3FeIII(mu-NH)(mu-H)FeIIL3 products. X-ray data establish a marked reduction in the Fe-Fe distance upon H2 uptake, and spectroscopic data establish both FeIIFeII species to be diamagnetic, whereas the FeIIIFeII species, L3FeIII(mu-N)FeIIL3 and L3FeIII(mu-NH)(mu-H)FeIIL3, populate doublet ground states with thermally accessible higher spin states.