[Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] | 898225-87-1

• 英文名称: [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate]
• CAS: 898225-87-1
• 化学式: C₃₁H₅₇IrNP₂*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1561.19
• InChiKey: LVBADKCOONHZKS-KWZUVTIDSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 、 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 丙酮 为溶剂， 以80%的产率得到[Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(cyclooctene)][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate]
  参考文献：
  名称：

  富电子铱（I）络合物对卤代芳烃和苯甲醚的邻域C-H活化：区域和化学选择性的机理和起源。实验和理论研究

  摘要：

  （PNP）的Ir（COE）的反应+ PF 6 - （1）（PNP = 2,6-双（二-叔-butylphosphinomethyl）吡啶; COE =环辛烯）与苯产生一个稳定的不饱和正方形锥体的Ir（III）氢基-芳基配合物2，在50°C下与其他芳烃反应时会进行芳烃交换。当1与卤代芳烃（氯苯和溴苯）和苯甲醚在50°C下反应时，发生选择性的邻位C-H活化。即使在通常具有反应性的溴苯的情况下，尽管卤素取代基施加了位阻，也没有观察到C-卤素键的活化。的邻位活化的复合物（图8a，9a和10a）展示了更高的芳烃交换壁垒；即，在高达60℃的温度下加热时，没有交换。这些配合物在热力学和动力学上都比相应的间位和对位异构体（8b，c，9b，c和10b，c）更稳定。观察到的选择性是杂原子与金属中心配位的结果，该杂原子在动力学上将金属引导至邻位C-H键，并在热力学上稳定了所得配合物。配合物1反应时在相同条件下用

  DOI：

  10.1021/om060078+