methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-α-D-allopyranoside | 77770-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-α-D-allopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6S)-4-bromo-2-(bromomethyl)-6-methoxyoxane-3,5-diol
• CAS: 77770-59-3
• 化学式: C₇H₁₂Br₂O₄
• 分子量: 319.978
• InChiKey: CPTAZWVJYAMOST-GKHCUFPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-α-D-allopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 Dowex 50WX₄-200 cation resin (H⁺ type) 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium acetate 、 三正丁基甲氧基锡 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 80.63h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a Deoxysugar Dinucleotide Containing an exo-Difluoromethylene Moiety As a Mechanistic Probe for Studying Enzymes Involved in Unusual Sugar Biosynthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0103672
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 生成 methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  CHERNYAK, A. YA.;LEVINSKIJ, A. B.;KOCHETKOV, N. K., BIOORGAN. XIMIYA, 14,(1988) N 8, S. 1047-1058

  摘要：

  DOI：

文献信息

• NaBH₃CN: A Janus Substitute for Tin-Free Radical-Based Reactions
  作者：Julie Guiard、Yaniss Rahali、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1002/ejoc.201402441

  日期：2014.7

  depending on the conditions, either by reductive cyclization or atom-transfer radical cyclization. A related cyclization occurred upon using Cu(OAc)2. This and other assays showed the reduction by NaBH3CN of CuII salts, either added or formed in situ. Having both ionic and radical reactivity, NaBH3CN appears as a Janus reagent that may be useful for tin-free radical chemistry under mild and very simple

  除了表明如果溴/碘糖用 NaBH3CN 和 2,2"-偶氮二异丁腈处理时热自由基反应（还原、Giese 反应）是有效的，我们还探索了基于 CuI 盐（≤0.5 当量）的新引发条件。通过一组从有机溴化物产生自由基。这已得到证实，因为在惰性气氛下，乙酰溴葡萄糖在约 50 °C 被还原为重排的 2-脱氧葡萄糖，并且随着 N-烯丙基 α-溴酰胺反应，取决于条件，通过还原环化或原子转移自由基环化。使用 Cu(OAc)2 时会发生相关的环化反应。该试验和其他试验表明，添加或原位形成的 CuII 盐被 NaBH3CN 还原。具有离子和自由基两种反应性，
• Synthesis of three<i>Salmonella</i>epitopes for biosensor studies of carbohydrate–antibody interactions
  作者：Henry N Yu、Chang-Chun Ling、David R Bundle

  DOI：10.1139/v02-121

  日期：2002.8.1

  Disaccharides 1-3 corresponding to the antigenic determinants of Salmonella serotypes A, B, and D₁were synthesized in a form suited for use in biosensors. The disaccharide determinants each contain a unique 3,6-dideoxyhexose, namely abequose (3,6-dideoxy-D-xylo-hexose), paratose (3,6-dideoxy-D-ribohexose), and tyvelose (3,6-dideoxy-D-arabino-hexose), are α-linked to the 3-position of D-mannopyranose. The disaccharides were further derivatized with a linear aglycon that has a terminal amino group, and can be readily coupled to pertinent chains carrying a terminal thiol for the construction of self-assembled monolayers (SAMs). Efficient routes that employed a single 3,6-dideoxygenation step were developed for the synthesis of paratoside 15 and tyveloside 22.Key words: Salmonella O-antigens, lipopolysaccharide, abequose, paratose, tyvelose, 3,6-dideoxyhexose, deoxygenation, glycoside tethers, immobilization via pentenyl glycosides.

  1-3号二糖对应沙门氏菌血清型A、B和D的抗原决定因子，已经合成成适合在生物传感器中使用的形式。这些二糖决定因子每个都包含一种独特的3,6-二去氧己糖，即阿贝酮（3,6-二去氧-D-木糖己糖）、帕拉糖（3,6-二去氧-D-核糖己糖）和蒂维糖（3,6-二去氧-D-阿拉伯糖己糖），它们与D-甘露糖的3位α键合。这些二糖进一步与具有末端氨基基团的线性糖苷基团衍生物化，可以轻松地与携带末端硫醇的相关链耦合，用于构建自组装单分子膜（SAMs）。已开发了采用单一3,6-二去氧化步骤的高效合成帕拉糖苷15和蒂维糖苷22的路线。关键词：沙门氏菌O抗原、脂多糖、阿贝酮、帕拉糖、蒂维糖、3,6-二去氧己糖、去氧化、糖苷连接物、通过戊烯基糖苷固定。
• Synthesis of stereospecifically labeled 3,6-dideoxyhexoses
  作者：Raymond N. Russell、Theresa M. Weigel、Oksoo Han、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84227-l

  日期：1990.6

  6-dideoxy-D-xylo-hexose), and paratose (3,6-dideoxy-D-ribo-hexose) with stereospecific deuterium labeling at C-3 are discussed. The methods used to synthesize these sugars, such as the hydrogenation of olefins, the displacement of halides, the reduction of epoxides, and the substitution of tosyl esters, illustrate a variety of strategies leading to stereospecific deuterium incorporation. Many of the techniques described

  立体定向氘的天链糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯己糖），a糖（3,6-二脱氧-D-木己糖）和半乳糖（3,6-二脱氧-D-核糖己糖）的制备讨论了C-3处的标记。用于合成这些糖的方法，例如烯烃的氢化，卤化物的置换，环氧化物的还原以及甲苯磺酸酯的取代，说明了导致立体定向氘结合的多种策略。此处描述的许多技术应具有普遍性，可用于合成其他氘标记的糖。
• Reactivity–Stereoselectivity Mapping for the Assembly of <i>Mycobacterium marinum</i> Lipooligosaccharides
  作者：Thomas Hansen、Tim P. Ofman、Joey G. C. Vlaming、Ivan A. Gagarinov、Jessey Beek、Tessa A. Goté、Jacoba M. Tichem、Gijs Ruijgrok、Herman S. Overkleeft、Dmitri V. Filippov、Gijsbert A. Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.202010280

  日期：2021.1.11

  reactivity–stereoselectivity relationships for caryophyllose donor and acceptor glycosides by a systematic series of glycosylations in combination with the detection and characterization of different reactive intermediates using experimental and computational techniques. The insights garnered from these studies enabled the rational design of building blocks with the required properties to assemble mycobacterial

  由于缺乏对构成构件的反应性和它们参与的反应的立体选择性的了解，呈现罕见结构基序和顺式糖苷键的复杂细菌聚糖的组装受到严重阻碍。我们在这里报告了一种绘制碳水化合物构建块反应性的策略，并将其应用于了解细菌糖、石竹糖（一种稀有的 C12 单糖，含有特征性四取代立体中心）的反应性。我们通过一系列系统的糖基化，结合使用实验和计算技术检测和表征不同的反应中间体，绘制了石竹糖供体和受体糖苷的反应性-立体选择性关系。从这些研究中获得的见解使得能够合理设计具有组装海分枝杆菌脂寡糖片段所需特性的构件。
• Synthesis of methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-β-d-allopyranoside and -glucopyranoside, and their interconversion in the presence of bromide ion
  作者：Ken-ichi Furuhata、Nobuyoshi Aoki、Shigeru Suzuki、Norihiro Arai、Hirokazu Ishida、Yasuo Saegusa、Shigeo Nakamura、Munenori Sakamoto

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00005-e

  日期：1995.9

  Abstract The bromination of methyl β- d -glucopyranoside with tribromoimidazole and triphenylphosphine in toluene-acetonitrile (2:1 v/v) for 4 h at 110°C gave methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-β- d -alloside in low yield, while the bromination in toluene under otherwise comparable conditions gave methyl 3,6-dibromo-3,6-dideoxy-β- d -glucoside. Examination of the time course of the reaction in toluene

  摘要在甲苯-乙腈（2：1 v / v）中，用三溴咪唑和三苯基膦将甲基β-d-吡喃葡萄糖苷溴化，在110°C下进行4 h溴化反应，得到3,6-dibromo-3,6-dideoxy-β-d甲基-alloside的收率低，而在其他可比较的条件下在甲苯中溴化则得到3,6-dibromo-3,6-dideoxy-β-d-葡萄糖苷甲基。在甲苯中反应的时间过程的检查表明，最初形成了二溴代糖苷，并在溴化过程中转化为二溴代糖苷。LiBr-N，N-二甲基乙酰胺（DMA）中二溴糖苷之间的相互转化速率常数约为LiCl-DMA中相应二氯糖苷之间的相互转化速率常数的10 3倍。讨论了有关3,6-dibromo-3,6-dideoxyglucose残基的存在的结果，