[1,1-(η2-C2H4)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8] | 1010104-79-6

• 英文名称: [1,1-(η2-C2H4)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
• 英文别名: [1,1-(PPh3)(η2-C2H4)-3-(py)-closo-1,2-RhSB9H8]
• CAS: 1010104-79-6
• 化学式: C₂₅H₃₂B₉NPRhS
• 分子量: 609.78
• InChiKey: IWQCMMIQGXPDPF-MRXBEODMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1-(η2-C2H4)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8] 、 氢气 、 三苯基膦 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9]
  参考文献：
  名称：

  Reversible Ethylene Dihydrogen Mediated 11-Vertex nido → closo → nido Conversion in a Metallathiaborane Cluster

  摘要：

  The reaction of the unsaturated nido-rhodathiaborane [8,8-(PPh3)(2)-8,7-RhSB9H10] (1) with pyridine (py) generates the new nido-hydridorhodathiaborane [8,8,8-(PPh3)(H)-9-(py)-8,7-RhSB9H9] (2) that reacts with excess ethane to give ethane and the novel ethene-ligated closo cluster [1,1-(PPh3)(eta 2-C2H4)-3-(py)-1,2-RhSB9H8] (3). Reduction of 3 with dihydrogen regenerates 2, leading to a reaction cycle that opens new routes for potential catalytic hydrogenation of olefins.

  DOI：

  10.1021/ja078197j
• 作为产物：
  描述：

  乙烯 、 [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [1,1-(η2-C2H4)(PPh3)-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
  参考文献：
  名称：

  Reversible Ethylene Dihydrogen Mediated 11-Vertex nido → closo → nido Conversion in a Metallathiaborane Cluster

  摘要：

  The reaction of the unsaturated nido-rhodathiaborane [8,8-(PPh3)(2)-8,7-RhSB9H10] (1) with pyridine (py) generates the new nido-hydridorhodathiaborane [8,8,8-(PPh3)(H)-9-(py)-8,7-RhSB9H9] (2) that reacts with excess ethane to give ethane and the novel ethene-ligated closo cluster [1,1-(PPh3)(eta 2-C2H4)-3-(py)-1,2-RhSB9H8] (3). Reduction of 3 with dihydrogen regenerates 2, leading to a reaction cycle that opens new routes for potential catalytic hydrogenation of olefins.

  DOI：

  10.1021/ja078197j

文献信息

• Modification of [8,8,8-(H)(PPh₃)₂-9-(Py)-<i>nido</i>-8,7-RhSB₉H₉], Py = NC₅H₅, with Monodentate Phosphines: Reactivity and Mechanistic Insights
  作者：Beatriz Calvo、Álvaro Álvarez、Ramón Macías、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om2009205

  日期：2012.4.23

  facilitates hydrogen loss and consequent nido-to-closo transformations. The reaction of 5 and 6 with C2H4 promotes a nido-to-closo cluster change and the consequent formation of 10 and 11 together with small amounts of C2H4-ligated [1,1-(η2-C2H4)(L)-3-(Py)-closo-1,2-RhSB9H8], where L = PPh3 (13) or PMe3 (15), characterized in situ by 1H NMR spectroscopy. In the reactions with ethylene, ethane is detected

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（2）/ [1,1-（PPh 3）2 -3 - （PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（3）一对催化通过烯烃的氢化巢-到-闭合碳转化。膦配体的取代可以导致该系统的催化活性的改善。因此，2与PMePh 2，PMe 2 Ph和PMe 3的取代化学已经研究，导致形成[8,8,8-（H）（PPh 3）（PR 3）-9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = Me 2 Ph（5）或Me 3（6），以及[8,8,8-（H）（PR 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = MePh 2（4）或Me 2 Ph（7）。PMe 2 Ph与2反应的动力学研究表示取代遵循解离机制。的热脱氢5 - 7分得到相应的闭合碳-衍生物[1