[HFe2(1,3-propanedithiolato)(CO)4(PMe3)2](1+) | 372077-89-9

• 英文名称: [HFe2(1,3-propanedithiolato)(CO)4(PMe3)2](1+)
• CAS: 372077-89-9；1174637-37-6；454441-28-2；1174637-39-8；1194244-88-6
• 化学式: C₁₃H₂₅Fe₂O₄P₂S₂
• 分子量: 483.113
• InChiKey: GMUVEANFJLJCCF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [HFe2(1,3-propanedithiolato)(CO)4(PMe3)2](1+) 在 HOSO₂CF₃ or HOSO₂C₆H₄CH₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2
  参考文献：
  名称：

  双金属羰基硫醇盐作为仅铁的氢化酶的功能模型。

  摘要：

  阴离子[Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3））]（-）（2（-））被硫酸化或甲苯磺酸得到HFe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3））（2H），其结构具有氢化物桥接Fe原子与PMe（3）和CN（-）转化为相同的硫原子。（1）H，（13）C和（31）P NMR光谱显示HFe（2）（S（2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）（PMe（3 ））在NMR时间尺度上具有四个不等价的羰基配体，在立体化学上是刚性的。用（Me（3）O）BF（4）处理2（-）得到Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CNMe）（CO）（4）（PMe（3 ））（2Me）。Et（4）NCN诱导的Fe（2）（S（2）C（3）H（6））（CO）（6）与P（OMe）（3）反应生成[Fe（2）（S （2）C（3）H（6））（CN）（CO）（4）[P（OMe）

  DOI：

  10.1021/ic025838x
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 (μ-SCH2CH2CH2S)[Fe(CO)2(PMe3)]2 以 水 为溶剂， 生成 [HFe2(1,3-propanedithiolato)(CO)4(PMe3)2](1+)
  参考文献：
  名称：

  亲水性磷酸三氮杂金刚烷配体在制氢电催化剂开发中的应用：铁氢化酶模型复合物

  摘要：

  作为 [Fe]H(2)ase 中双核活性位点产氢能力的功能仿生学，Fe(I)Fe(I) 有机金属配合物，(mu-pdt)[Fe(CO)(2)PTA ](2), 1-PTA(2), (pdt = SCH(2)CH(2)CH(2)S; PTA = 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane), 和 (mu-pdt) [Fe(CO)(3)][Fe(CO)(2)PTA]，1-PTA，已合成并充分表征。为了与疏水性 (mu-pdt)[Fe(CO)(2)(PMe(3))](2) 和 [(mu-H)(mu-pdt)[Fe(CO)(2)(PMe (3))](2)](+) 类似物，1-PTA(2) 和 1-(PTA.H(+))(2) 的电化学响应在乙腈和乙腈/水混合物中没有记录和醋酸的存在。H(2) 的产生和电流对酸浓度的依赖性表明复合物是溶液电催化剂，可将 H(+) 从 CH(3)CN

  DOI：

  10.1021/ja039394v

文献信息

• Paramagnetic Bridging Hydrides of Relevance to Catalytic Hydrogen Evolution at Metallosulfur Centers
  作者：Aušra Jablonskytė、Joseph A. Wright、Shirley A. Fairhurst、Jamie N. T. Peck、Saad K. Ibrahim、Vasily S. Oganesyan、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1021/ja2087536

  日期：2011.11.23

  Paramagnetic hydrides are likely intermediates in hydrogen-evolving enzymic and molecular systems. Herein we report the first spectroscopic characterization of well-defined paramagnetic bridging hydrides. Time-resolved FTIR spectroelectrochemical experiments on a subsecond time scale revealed that single-electron transfer to the μ-hydride di-iron dithiolate complex 1 generates a 37-electron valence-delocalized

  顺磁性氢化物可能是产生氢的酶和分子系统的中间体。在此，我们报告了明确定义的顺磁桥氢化物的首次光谱表征。亚秒时间尺度上的时间分辨 FTIR 光谱电化学实验表明，单电子转移到 μ-氢化物二铁二硫醇络合物 1 会产生 37 电子价离域物种，配位层没有总体结构重组。DFT 计算支持和 (1)H 和 (2)H EPR 测量证实了 S = ½ 顺磁复合物 (g = 2.0066) 的形成，其中未配对的自旋密度基本上对称分布在两个铁原子上，与桥连氢化物 (A(iso) = -75.8 MHz)。