1,7-dithienyl-3,5-di(4-bromophenyl)borondifluoride-azadipyrromethene | 1357307-97-1

• 英文名称: 1,7-dithienyl-3,5-di(4-bromophenyl)borondifluoride-azadipyrromethene
• CAS: 1357307-97-1
• 化学式: C₂₈H₁₆BBr₂F₂N₃S₂
• 分子量: 667.203
• InChiKey: UUJFDZWCZRWJPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-dithienyl-3,5-di(4-bromophenyl)borondifluoride-azadipyrromethene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成共价键合的硼-二吡咯亚甲基-二芳基乙烯，用于构建具有光控可逆性的稳定光敏剂

  摘要：

  制备了一种新型的共价键结合的氮杂硼-二吡咯亚甲基-二芳基乙烯光敏剂，用于可逆的光控单线态氧的产生。

  DOI：

  10.1039/c6cc01864e
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-bromophenyl)-N-[5-(4-bromophenyl)-3-thiophen-2-yl-1H-pyrrol-2-yl]-3-thiophen-2-ylpyrrol-2-imine 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 以42%的产率得到1,7-dithienyl-3,5-di(4-bromophenyl)borondifluoride-azadipyrromethene
  参考文献：
  名称：

  噻吩取代的氮杂bodipy作为近红外染料设计的战略合成子†

  摘要：

  原版的 氮杂--身体制备了在3,5或1,7位被噻吩部分官能化的染料，并通过X射线晶体学对其进行了表征。3,5取代的化合物3在NIR光谱范围内显示出有希望的光物理性质红移。此外，存在溴化物原子通过Sonogashira交叉耦合允许π共轭骨架扩展。

  DOI：

  10.1039/c2nj20943h

文献信息

• Synthesis and Studies of Aza-BODIPY-Based π-Conjugates for Organic Electronic Applications
  作者：Tamanna K. Khan、Preeti Sheokand、Neeraj Agarwal

  DOI：10.1002/ejoc.201301300

  日期：2014.3

  found to be low (ca. 1.2–1.4 eV). Electrochemical studies provided insight into the reduction potentials of these compounds and consequently the electron affinity (EA). High electron affinity (ca. 4.5) was observed for these dyes. NIR absorption and emission, good quantum yield, and high electron affinity of these compounds promise their applications in microscope imaging and optoelectronic devices

  通过在二溴-氮杂-BODIPY 上使用钯催化的 Suzuki-Miyaura 偶联，首次合成了氮杂-硼-二吡咯亚甲基 (aza-BODIPY) 衍生物 1-6。在溶液中研究了这些化合物的光物理和电化学性质。在近红外 (NIR) 区域观察到吸收和发射最大值，并发现分别扩展到 754 和 751 nm。氯仿中的 NIR 荧光量子产率高达 0.45。从薄膜吸收光谱的开始测量光学带隙，发现其很低（约 1.2-1.4 eV）。电化学研究提供了对这些化合物的还原电位以及电子亲和力 (EA) 的深入了解。观察到这些染料的高电子亲和力（约 4.5）。近红外吸收和发射，良好的量子产率，
• Far‐Red Excitation Induced Electron Transfer in Bis Donor‐AzaBODIPY Push‐Pull Systems; Role of Nitrogenous Donors in Promoting Charge Separation
  作者：Ajyal Z. Alsaleh、Dilip Pinjari、Rajneesh Misra、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/chem.202301659

  日期：2023.9.21

  A far‐red absorbing sensitizer, BF₂‐chelated azadipyrromethane (azaBODIPY) has been employed as an electron acceptor to synthesize a series of push‐pull systems linked with different nitrogenous electron donors, viz., N,N‐dimethylaniline (NND), triphenylamine (TPA), and phenothiazine (PTZ) via an acetylene linker. The structural integrity of the newly synthesized push‐pull systems was established by spectroscopic, electrochemical, spectroelectrochemical, and DFT computational methods. Cyclic and differential pulse voltammetry studies revealed different redox states and helped in the estimation of the energies of the charge‐separated states. Further, spectroelectrochemical studies performed in a thin‐layer optical cell revealed diagnostic peaks of azaBODIPY⋅⁻ in the visible and near‐IR regions. Free‐energy calculations revealed the charge separation from one of the covalently linked donors to the ¹azaBODIPY* to yield Donor⋅⁺‐azaBODIPY⋅⁻ to be energetically favorable in a polar solvent, benzonitrile, and the frontier orbitals generated on the optimized structures helped in assessing such a conclusion. Consequently, the steady‐state emission studies revealed quenching of the azaBODIPY fluorescence in all of the investigated push‐pull systems in benzonitrile and to a lesser extent in mildly polar dichlorobenzene, and nonpolar toluene. The femtosecond pump‐probe studies revealed the occurrence of excited charge transfer (CT) in nonpolar toluene while a complete charge separation (CS) for all three push‐pull systems in polar benzonitrile. The CT/CS products populated the low‐lying ³azaBODIPY* prior to returning to the ground state. Global target (GloTarAn) analysis of the transient data revealed the lifetime of the final charge‐separated states (CSS) to be 195 ps for NND‐derived, 50 ps for TPA‐derived, and 85 ps for PTZ‐derived push‐pull systems in benzonitrile.

  摘要 以远红外线吸收敏化剂--BF2-螯合偶氮二吡喃甲烷（azadipyrromethane，azBODIPY）为电子受体，通过乙炔连接物与不同的含氮电子供体--N,N-二甲基苯胺（NND）、三苯胺（TPA）和吩噻嗪（PTZ）--连接，合成了一系列推挽体系。通过光谱、电化学、光谱电化学和 DFT 计算方法确定了新合成的推挽系统的结构完整性。循环和微分脉冲伏安研究揭示了不同的氧化还原状态，并有助于估算电荷分离状态的能量。此外，在薄层光学电池中进行的光谱电化学研究揭示了 azaBODIPY⋅- 在可见光和近红外区域的诊断峰。自由能计算显示，在极性溶剂苯腈中，从共价连接的供体之一到 1azaBODIPY* 的电荷分离产生供体⋅+-azaBODIPY⋅- 在能量上是有利的，优化结构上产生的前沿轨道有助于评估这一结论。因此，稳态发射研究表明，在苯甲腈中，所有被研究的推挽系统都会淬灭 azaBODIPY 荧光，在轻度极性的二氯苯和非极性的甲苯中也会淬灭少量荧光。飞秒泵探针研究显示，在非极性甲苯中发生了激发电荷转移（CT），而在极性苯甲腈中，所有三种推挽系统都发生了完全的电荷分离（CS）。CT/CS 产物在返回基态之前填充了低洼的 3azaBODIPY* 。对瞬态数据的全局目标 (GloTarAn) 分析表明，在苯甲腈中，NND 衍生的最终电荷分离态 (CSS) 的寿命为 195 ps，TPA 衍生的为 50 ps，PTZ 衍生的为 85 ps。