摘要:
2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚的席夫碱与M(PPh 3)3 X 2在乙醇中的反应得到羰基卤[4-甲基-6-(N -R-亚氨基甲基)苯酚-C 2,O ]双(三苯基膦)金属(II)化合物,M II(RL)(PPh 3)2(CO)X(M = Os,X = Br; M = Ru,X = Cl; R =烷基,芳基)。据信该过程是通过将醛基的C(O)-H键氧化加成到金属上,然后进行CO挤出和还原性质子消除而进行的。Os(EtL)(PPh 3)2(CO)Br·CH 2 Cl 2的X射线结构揭示了扭曲的八面体OsC 2 P 2 BrO配位球的存在。在四元的Os(C,O)螯合环中,金属原子键合到母体配体中与醛基相连的碳原子上。亚氨基-酚基两性离子基序的存在与N··O长度以及IR和1 H NMR光谱一致。比较了and和钌系统的键参数。在of的情况下,会与金属化的芳族环发生显着的dπ-pπ背键。配合物显示出准可逆的单电子循环伏安对(E