(η5-C9H5-(1,3-(SiMe3)2)ZrH2 | 885220-12-2

• 英文名称: (η5-C9H5-(1,3-(SiMe3)2)ZrH2
• 英文别名: (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2ZrH2
• CAS: 885220-12-2
• 化学式: C₃₀H₄₈Si₄Zr
• 分子量: 612.277
• InChiKey: PIPAXJKFGGQGOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C9H5-(1,3-(SiMe3)2)ZrH2 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5,η3-C9H6-1,3-(SiMe3)2)ZrH
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）二氢化锆的合成和后续重排为 η5,η3-4,5-二氢茚二基配体：氢化为四氢茚基衍生物过程中中间体的证据

  摘要：

  eta9,eta5-双（茚基）锆夹心复合物暴露于 4 个大气压的 H2 中导致容易氧化加成以提供相应的二氢化锆，(eta5-C9H5-1,3-R2)2ZrH2 (R = SiMe3, SiMe2Ph, CHMe2 ）。继续氢化完成转化为四氢茚基衍生物，(eta5-C9H9-1,3-R2)2ZrH2。氘标记研究表明，苯并环中的二氢（双氘）加成是分子内和立体特异性的，仅发生在配体的内表面，靠近锆。在没有二氢的情况下，双（茚基）二氢化锆重新排列成新的一氢化锆配合物，其中包含一个不寻常的 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基配体，由金属到苯并环的氢转移引起。机械研究，包括正常，在 23 摄氏度下测量的初级动力学同位素效应与涉及将苯并 C=C 键区域选择性和立体选择性插入到氢化锆中的途径一致。插入反应的立体化学以及因此 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基产物受供体配体存在的影响并受茚基环的优选构象控制。将含有

  DOI：

  10.1021/ja060472z
• 作为产物：
  描述：

  η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium 、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η5-C9H5-(1,3-(SiMe3)2)ZrH2
  参考文献：
  名称：

  双（茚基）二氢化锆的合成和后续重排为 η5,η3-4,5-二氢茚二基配体：氢化为四氢茚基衍生物过程中中间体的证据

  摘要：

  eta9,eta5-双（茚基）锆夹心复合物暴露于 4 个大气压的 H2 中导致容易氧化加成以提供相应的二氢化锆，(eta5-C9H5-1,3-R2)2ZrH2 (R = SiMe3, SiMe2Ph, CHMe2 ）。继续氢化完成转化为四氢茚基衍生物，(eta5-C9H9-1,3-R2)2ZrH2。氘标记研究表明，苯并环中的二氢（双氘）加成是分子内和立体特异性的，仅发生在配体的内表面，靠近锆。在没有二氢的情况下，双（茚基）二氢化锆重新排列成新的一氢化锆配合物，其中包含一个不寻常的 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基配体，由金属到苯并环的氢转移引起。机械研究，包括正常，在 23 摄氏度下测量的初级动力学同位素效应与涉及将苯并 C=C 键区域选择性和立体选择性插入到氢化锆中的途径一致。插入反应的立体化学以及因此 eta5,eta3-4,5-二氢茚二基产物受供体配体存在的影响并受茚基环的优选构象控制。将含有

  DOI：

  10.1021/ja060472z

文献信息

• The “Indenyl Effect” in Zirconocene Dihydride Chemistry
  作者：Christopher A. Bradley、Ivan Keresztes、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om060035t

  日期：2006.4.1

  second-order rate constants for the insertion of cyclohexene into substituted bis(indenyl)zirconocene dihydrides, (η5-C9H5-1,3-R2)2ZrH2 (R = SiMe3, CHMe2), to yield the cyclohexyl hydride complexes have been measured. Comparison of these values to the corresponding tetrahydroindenyl derivatives (η5-C9H9-1,3-R2)2ZrH2 reveals significantly faster insertion reactions for the bis(indenyl) compounds. Accordingly

  二阶速率常数对环己烯的插入取代的双（茚基）锆茂dihydrides，（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3--R 2）2 ZRH 2（R =森达3，CHME 2），以已经测量了环己基氢化物配合物的收率。这些值的比较为相应的四氢茚基衍生物（η 5 -C 9 ħ 9 -1,3--R 2）2 ZRH 2揭示的双（茚基）化合物显著更快插入反应。因此，主要是供σ的配体，例如PMe 3，PET 3，和四氢噻吩坐标（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（CHME 2）2）2 ZRH 2到形式（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（CHME 2）2）2个ZrH 2（L）化合物，其中之一（L = PMe 3）的结构特点。相反，较富电子的锆茂四氢茚基二氢化物在溶液中的结合较弱。综上所述，这些结果在锆茂茂氢化物化学中建立了“茚基效应”，这可能是由于金属中心的亲电性增加，而不是沿着反应坐标的触觉变化所致。