[Os3(CO)10(μ-bis(diphenylphosphino)methane)] | 91311-62-5

• 英文名称: [Os3(CO)10(μ-bis(diphenylphosphino)methane)]
• 英文别名: Os₃(CO)₁₀(μ-dppm)
• CAS: 91311-62-5
• 化学式: C₃₅H₂₂O₁₀Os₃P₂
• 分子量: 1235.1
• InChiKey: DJZYZEFHDZQLPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Os3(CO)10(μ-bis(diphenylphosphino)methane)] 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到[(μ-H)₂Os₃(CO)₈(μ-diphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  含桥接二膦配体Ph 2 P（CH 2 n PPh 2（n to 1至4）的tri簇的质子化和氢化

  摘要：

  桥接二膦簇系列的成员[Os 3（CO）10（diphos）]，其中diphosPh 2 P（CH 2 n PPh 2 [dppm（n = 1），dppe（n = 2），dppp（n = 3）或dppb（n = 4）]对H +和H 2的反应性显示出有趣的差异，质子化导致[Os 3（μ-H）（CO）10（diphos）] +的氢化物桥接相同di原子是dppe，dpppp或dppb时的as磷配体，而氢化物和dppm则在[Os 39μ-H）（CO）10（dppm）] +。1,2-diphos化合物的氢化可产生[Os 3（μ-H）2（CO）8（diphos）]（diphos = dppm，dppe，dppp），收率良好，但无法制得dppb类似物。讨论了影响在这些簇中掺入氢化物配体的能力的几何和电子因素。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80029-9
• 作为产物：
  描述：

  [HOs3(CO)9(μ-PhP(C6H4)CH2PPh2)] 在 CO 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以>99的产率得到[Os3(CO)10(μ-bis(diphenylphosphino)methane)]
  参考文献：
  名称：

  通过环金属化膦的氢解制备不饱和氢化团簇；[Os 3（CO）8（H）2（Ph 2 PCH 2 PPh 2）的X射线结构]

  摘要：

  的治疗[O的3（CO）8（H）{博士2 PCH 2 P（博士）C 6 H ^ 4 }]用H 2，得到不饱和的簇[Os中高收率3（CO）8（H）2 - （Ph 2 PCH 2 PPh 2）]已经通过X射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1039/c39850001280

文献信息

• Bridging versus chelating diphosphine in clusters: Isomers of Os3(CO)10(diphosphine)
  作者：Antony J. Deeming、Susan Donovan-Mtunzi、Shariff E. Kabir

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80667-1

  日期：1984.11

  Isomers of Os3(CO)10(diphosphine) (diphosphine = Ph2P(CH2)nPPh2; n = 2 (dppe), n = 3 (dppp), and n = 4 (dppb)) have been prepared in which the diphosphine is chelating (1,1-isomer) or bridging (1,2-isomer), respectively, by displacing butadiene or acetonitrile from the complexes Os3(CO)10(cis- or trans-C4H6) or Os3(CO)10(MeCN)2. Ph2PCH2PPh2 (dppm) gives only the known bridging (1,2-isomer) whichever

  制备了Os 3（CO）10（二膦）（二膦= Ph 2 P（CH 2）n PPh 2；n = 2（dppe），n = 3（dppp）和n = 4（dppb））的异构体。其中二膦是通过从配合物Os 3（CO）10（顺式-或反式-C 4 H 6）中取代丁二烯或乙腈而分别螯合（1,1-异构体）或桥连（1,2-异构体）或Os 3（CO）10（MeCN）2。Ph 2 PCH 2PPh 2（dppm）仅给出已知的桥接（1,2-异构体），无论使用哪种原料。结构已通过红外，31 P和13 C NMR方法建立。
• Triosmium clusters containing diphosphine and triphosphine ligands
  作者：Antony J. Deeming、Susan Donova-Mtunzi、Shariff E. Kabir

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85157-4

  日期：1987.10

  is either bridging or chelating, whereas dppm (n = 1) gives only the 1,2-isomer. The mono-acetonitrile compound [Os3-(CO)11(MeCN)] reacts to give two series of compounds: [Os3(CO)11(diphosphine)], containing one coordinated and one free phosphorus atom, and [Os6(CO)22(diphosphine)] with two Os3(CO)11 groups bridged by the diphosphine. The triphosphine, Ph2PCH2CH2PPhCH2CH2PPh2 (triphos), reacts similarly

  异构体丁二烯化合物1,1-和1,2- [Os 3（C 4 H 6）（CO）10 ]与乙腈化合物1,2- [Os 3（CO）10（MeCN）2 ]反应。二膦Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 2、3或4），得到[Os 3（CO）10（二膦）]的可分离异构体，其中二膦是桥联或螯合的，而dppm（n = 1）仅给出1,2-异构体。单乙腈化合物[Os 3-（CO）11（MeCN）]反应生成两个系列的化合物：[Os 3（CO）11（二膦）]，含有一个配位和一个游离磷原子； [Os 6（CO）22（二膦）]，带有两个Os 3（ CO）由二膦桥连的11个基团。三膦Ph 2 PCH 2 CH 2 PPhCH 2 CH 2 PPh 2（triphos）类似地反应，得到[Os 3（CO）11（triphos）]的两个可分离异构体和[Os 6（CO）22 ]的两个不可分离的异构体（triphos）]。而[Os
• Intramolecular SN2 bridge formation kinetics of undecacarbonyl(.eta.1-bis(diphenylphosphino)methane)triosmium.
  作者：Anthony Poe、Vasu C. Sekhar

  DOI：10.1021/ja00329a083

  日期：1984.8

  Cinetique de la reaction Os 3 (CO) 11 (η 1 -dppm)→Os 3 (CO) 10 (μ-dppm)-CO. Parametres d'activation

  Cinetique de la 反应 Os 3 (CO) 11 (η 1 -dppm)→Os 3 (CO) 10 (μ-dppm)-CO。参数激活
• Chelate and Bridge Diphosphine Isomerization:  Triosmium and Triruthenium Clusters Containing 1,1‘-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf)
  作者：Noorjahan Begum、Uttam K. Das、Manzur Hassan、Graeme Hogarth、Shariff E. Kabir、Ebbe Nordlander、Mohammad A. Rahman、Derek A. Tocher

  DOI：10.1021/om700759z

  日期：2007.12.1

  respectively yield [Os3(CO)9(μ-dppm)(κ1-dppf)] (9) and [Os3(CO)8(μ-dppm)(κ2-dppf)] (10). Compound 9 converts to 10 at 110 °C via CO loss and phosphorus coordination. Reaction of [Ru3(CO)12] with dppf in the presence of Me3NO affords the dihydroxy-bridged complex, [Ru3(CO)8(μ-dppf)(μ-OH)2] (13), together with the previously reported compounds [Ru3(CO)10(μ-dppf)] (11) and [Ru3(CO)8(μ-dppf)2] (12).

  研究了DPPF DPPF = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁}在tri和羰基钌上的配位模式。加热了[Os 3（CO）12 ]，在我的存在DPPF 3 NO的苯在60℃下的配料3种triosmium化合物，[O的3（CO）11（κ 1 -DPPF）]（1），[O的3（CO）10（κ 2 -DPPF）]（2），和[O的3（CO）10（μ-DPPF）]（3）在10，20，和30％的收率，分别。不稳定簇的反应[Os 3（CO）10（MeCN）2 ]与DPPF在室温下也给出了1，2，和3（5，10，和35分％的收率）。在室温下用Me 3 NO处理含有侧基二膦侧基的1时，通过闭环反应得到2，而在110°C下加热DPPF配体螯合的2，则得到热力学稳定的桥联异构体3。哪个磷原子结合在赤道位置。不饱和团簇[Os 3（CO）10（μ-H）2 ]（4）与DPPF在回流的THF中反应，得到桥连络合物[Os 3
• Ortho-Metalation Dynamics and Ligand Fluxionality in the Conversion of Os₃(CO)₁₀(dppm) to HOs₃(CO)₈[μ-PhP(C₆H₄-μ₂,η¹)CH₂PPh₂]: Experimental and DFT Evidence for the Participation of Agostic C−H and π-Aryl Intermediates at an Intact Triosmium Cluster
  作者：Shih-Huang Huang、Jason M. Keith、Michael B. Hall、Michael G. Richmond

  DOI：10.1021/om100475v

  日期：2010.9.27

  reaction involving a hydride (deuteride) cluster and an intact Os3 cluster containing a coordinated aryl moiety, prior to the rate-limiting formation of the unsaturated cluster Os3(CO)9(dppm-Pa,Pe). Experimental proof for the intermediacy of an extremely labile cluster-aryl complex(es) in the proposed preequilibrium step has been demonstrated by photochemical experiments using the isotopically labeled cluster

  Os 3（CO）10（dppm）逐步转化为HOs 3（CO）9 [μ-PhP（C 6 H 4）CH 2 PPh 2 ]和HOs 3（CO）8 [μ-PhP（ ç 6 ħ 4 -μ 2，η 1）CH 2 PPH 2 ]进行了研究。八羰基的簇的HO 3（CO）8 [μ-比索（C 6 H ^ 4 -μ 2，η 1）CH 2 PPH 2]与包含被绑定到单个锇，一个的HO金属化苯环的异构体快速平衡3（CO）8 [μ-比索（C 6 ħ 4 -η 1）CH 2 PPH 2 ]，这又捕获CO在簇和CO中以一阶反应的速率常数为23.9（3）×10 -3 M的反应生成HOs 3（CO）9 [μ-PhP（C 6 H 4）CH 2 PPh 2 ] -1小号-1在288 K.居屋的转化的动力学3（CO）9 [μ-比索（C在甲苯中，在317-340 K的温度范围内，对6 H 4）CH 2 PPh 2 ]至Os 3（C