摘要:
                                MAlH4(M = Li、Na)与伯胺 NH2R(R = t-Bu、i-Pr、p-甲苯基)在四氢呋喃中以 1:4 的摩尔比发生反应,生成四(氨基)铝酸盐 [M(THF)n][Al(NHR)4],收率为 46%-82%,同时还生成了次级产物。碱金属阳离子的溶解度从 M[Al(NH-i-Pr)4](2b,M = Li;3b,M = Na)的无(n = 0)到复合物[Li(THF)4][Al(NH-p-甲苯基)4](2c)的 n = 4 不等,后者以溶剂分离离子对的形式存在。复合物 2b、3b 和 [Na(THF)][Al(NH-p-甲苯基)4]∞(3c)都呈现一维聚合物结构,其中双-N,N′-螯合四(氨基)铝阴离子分别由四配位(2b、3b)和五配位(3c)金属离子桥接。通过 X 射线晶体学,确定了两种次级产物的结构,即{[Na(THF)2][(NH-t-Bu)Al(H)(µ-N-t-Bu)]}2 (4) 和 {[Na(THF)3][(NH-p-tolyl)2Al(µ-N-p-tolyl)]}2 (5)。配合物 4 是[HAl(NH-t-Bu)(N-t-Bu)]-阴离子的二聚体,它形成了一个中心 Al2N2 环,每个单阴离子都 N,N′-螯合到一个[Na(THF)2]+阳离子上。配合物 5 是[Al(NR)(NHR)2]-(R = 对甲苯基)阴离子的二聚体,其中桥接的对甲苯基以 N- 单价方式配位到三溶[Na(THF)3]+阳离子上。关键词:氢化铝、碱金属、伯胺、四(氨基)铝酸盐、结构。