| 439587-13-0

• CAS: 439587-13-0
• 化学式: C₁₂H₁₅FeO₂*Li
• 分子量: 254.038
• InChiKey: JKGQGYYJMLMKLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (N.N-二乙基)氨基二甲基氯硅烷 以 乙醚 为溶剂， 以46%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reactions of M[(η5-C5Me5)Fe(CO)2] with ClSiMe2NR2 in THF, Et2O and toluene (M = Li and K; R = Me, Et, iPr and Ph)

  摘要：

  K[Cp*Fe(CO)2]的处理 （CP* = η5-C5Me5) 与 ClSiMe2NR2 (R = Me, Et, iPr, Ph) 在 THF 中得到 Cp*(CO)2Fe(CH2)4OSiMe2NR2，同时开环并在铁和硅原子之间掺入 THF 分子。另一方面，Li[Cp*Fe(CO)2] 和 ClSiMe2NR2 在乙醚中（R = Me、Et）或在甲苯中在 N,N,N-,N-2- 存在下发生反应四甲基乙二胺 (TMEDA) （对于 R = iPr, Ph) 得到相应的 Cp*(CO)2FeSiMe2NR2 （R = Me、Et、iPr、Ph），其中阴离子配合物是通过用 n-BuLi 处理 Cp*(CO)2FeH 新鲜制备的。在Li[Cp*Fe(CO)2]与ClSiMe2NPh2反应的情况下，虽然通过NMR光谱证实了二苯氨基衍生物Cp*(CO)2FeSiMe2NPh2的形成，但产物的纯化不成功。随后，通过在甲苯中照射Cp*(CO)2FeMe和HSiMe2NPh2，实现了Cp*(CO)2FeSiMe2NPh2的排他形成。

  DOI：

  10.1039/b300261f

文献信息

• Metalate-Mediated Functionalization of P₄ by Trapping Anionic [Cp*Fe(CO)₂ (η¹ -P₄ )]⁻ with Lewis Acids
  作者：Jaap E. Borger、Maarten K. Jongkind、Andreas W. Ehlers、Martin Lutz、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma

  DOI：10.1002/open.201700027

  日期：2017.6

  Lewis acids (LA; B(C6F5)3 or BPh3), leads to unique TM‐substituted LA‐stabilized bicyclo[1.1.0]tetraphosphabutanide anions [Cp*Fe(CO)2(η1‐P4⋅LA)]−. Their P‐nucleophilic site can be subsequently protonated to afford the transient LA‐free neutral butterflies exo,endo‐ and exo,exo‐Cp*Fe‐ (CO)2(η1‐P4H), allowing controllable stepwise metalate‐mediated functionalization of P4.

  白磷（P 4）选择性官能化策略的发展对于避免目前的氯化中间体很重要。过渡金属（TMs）的使用可能会导致催化过程，但是四面体的高反应性和不可预测的性质严重阻碍了这些过程。本文中，我们报告了选择性的第一步，即使P 4与金属阴离子[Cp * Fe（CO）2 ] -（Cp * = C 5（CH 3）5）反应，在存在大量路易斯酸（LA; B（C 6 F 5）3或BPh 3），导致独特的TM-取代的LA-稳定双环[1.1.0] tetraphosphabutanide阴离子的[Cp *的Fe（CO）2（η 1 -P 4 ⋅LA）] - 。其P-亲核部位可以随后质子化以得到瞬变LA-自由中性蝴蝶外切，内切-和外切，外切-Cp *的Fe-（CO）2（η 1 -P 4 1H），从而允许可控的逐步金属化物介导的P 4的官能化。