[phosphorus(V)(octaethylporphyrin)(CH3)Cl]Cl | 377734-31-1

• 英文名称: [phosphorus(V)(octaethylporphyrin)(CH3)Cl]Cl
• 英文别名: [P(V)(OEP)(CH3)Cl]Cl
• CAS: 377734-31-1
• 化学式: C₃₇H₄₇ClN₄P*Cl
• 分子量: 649.687
• InChiKey: PXNKTOZLTXHYTA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 [phosphorus(V)(octaethylporphyrin)(CH3)Cl]Cl 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  磷（V）卟啉-锰（II）吡啶共轭物：SnO 2表面的合成，光谱和光氧化研究

  摘要：

  设计人工光合作用系统的主要挑战是找到光系统II中高氧化性光敏物质P 680的合适模拟物。高电位的磷（V）卟啉对于这种模拟物具有许多吸引人的特性，但尚未得到广泛的研究。在这里，我们报告新型磷（V）八乙基卟啉-氧苯基-吡啶吡啶共轭物（PPor-OPh-tpy，1）及其相应的锰（II）配合物（PPor-OPh-Mn（tpy）Cl 2的合成和光物理特性，2）。的X射线结构2所显示，将Mn（II）和P（V）中心是11.783埃开并且所述苯氧基连接基没有完全与三联吡啶配体缀合。卟啉荧光与没有叔吡啶配体的参考化合物相比，图1和图2的化合物被强烈淬灭并且具有较短的寿命。这表明可能发生电子从tpy或Mn（tpy）转移到PPor的激发单重态。但是，飞秒瞬态吸收数据表明，在1和2中弛豫到基态的速率与荧光寿命相当。因此，如果发生电荷分离，则其寿命短。因为1和2都带正电，所以它们可以静电沉积到带负电的SnO 2纳米

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01924
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯膦 、 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrin 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 [phosphorus(V)(octaethylporphyrin)(CH3)Cl]Cl
  参考文献：
  名称：

  带有轴向连接的双（乙二硫）四硫富瓦烯的高价磷（V）八乙基卟啉中的光诱导空穴转移

  摘要：

  一种磷 (V) 卟啉，带有轴向连接的双 (乙二硫) 四硫富瓦烯，二元 1，及其自由基阳离子磷 (V) 卟啉-O-CH2-（双（乙二硫）四硫富瓦烯）+•，二元组 2，已被合成并作为电子空穴供体 - 受体系统进行研究。dyad 1 的吸收光谱没有显示卟啉和双（乙二硫基）四硫富瓦烯 (BEDT-TTF) 部分之间电子耦合的证据。然而，与 BEDT-TTF 部分被甲氧基取代的参考化合物相比，卟啉生色团的稳态荧光被定量猝灭，并且其瞬时荧光寿命缩短。将 dyad 1 中的 BEDT-TTF 部分化学氧化为 dyad 2 导致荧光强度恢复。这种行为表明 dyad 1 中的荧光猝灭是分子内空穴从激发的卟啉转移到 BEDT-TTF 部分的结果。通过冷冻捕获和时间分辨电子顺磁共振 (EPR) 测量证实了 dyad 1 中空穴转移的发生。冷冻捕获 EPR 实验表明，复合物的稳态辐照导致其自由基阳离子（二元组 2）的积累，而

  DOI：

  10.1142/s108842461000191x

文献信息

• Excited state dynamics and electron transfer in a phosphorus(V) porphyrin – TEMPO conjugate
  作者：PRASHANTH K PODDUTOORI、NOAH HOLZER、BRANDON J BAYARD、YURI E KANDRASHKIN、GARY LIM、FRANCIS D’SOUZA、ART VAN DER EST

  DOI：10.1007/s12039-021-01925-2

  日期：2021.9

  significant dynamics in the excited state probably due to reversible transitions between the thermally accessible quartet and doublet states. Graphical abstract Synopsis: Spectroscopic studies of a phosphorus (V) porphyrin with an axial covalently bound TEMPO radical reveal different relaxation pathways following light excitation. Rapid deactivation of the excited sing-doublet state populates the trip-doublet

  报道了磷 (V) 八乙基卟啉-氮氧化物加合物的合成和初始光谱表征。氮氧化合物（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）与磷卟啉（PPor +）轴向共价结合，得到所研究的PPor + -TEMPO 偶联物。该复合物允许研究卟啉中中心元素的键合类型和几何形状对激发态动力学的影响。此外，PPor + 1.35 V vs SCE的高氧化电位意味着它在激发态是一种强氧化剂，并且在能量上处于有利位置以允许电荷转移 (CT) 从 TEMPO 到 PPor +发生。循环伏安数据和 DFT 计算表明 CT 状态是最低激发态，远低于复合物的激发单双峰和跳闸四重态。时间分辨光学数据表明，结合的氮氧化物的存在导致乙腈中激发态寿命的大幅下降，表明发生了快速的电荷分离和重组。然而，瞬态 EPR (TREPR) 数据显示，三重态也被填充，并且在室温下基态产生发射自旋极化，这与类似于自由基-三重态对机制的自