bis(triphenyl-l5-phosphaneyl)rhenium(VIII) trichloride nitride | 76796-97-9

• 英文名称: bis(triphenyl-l5-phosphaneyl)rhenium(VIII) trichloride nitride
• 英文别名: Re(N)Cl₂(PPh₃)₂
• CAS: 76796-97-9
• 化学式: C₃₆H₃₀Cl₃NP₂Re
• 分子量: 831.154
• InChiKey: RAIHDDQUXKVGNI-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(diisopropylphosphinito)benzene 、 bis(triphenyl-l5-phosphaneyl)rhenium(VIII) trichloride nitride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以85.9%的产率得到(2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine)Re(N)Cl₂
  参考文献：
  名称：

  利用光和质子耦合电子转移将二氮还原为铼中的铵

  摘要：

  金属络合物直接切断二氮 (N2) 的三键是在分子催化中将 N2 转化为氨 (NH3) 的诱人切入点。本文报道了一种钳形连接铼系统，它通过明确定义的反应序列将 N2 还原为 NH3，包括还原形成桥接 N2 配合物、光解 N2 分裂和金属-氮化物键的质子耦合电子转移 (PCET) 还原. 新的配合物 (PONOP)ReCl3 (PONOP = 2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine) 在 N2 下被还原，得到双金属配合物 [(PONOP)ReCl2]2(μ-N2) 的反式，反式异构体可分离的动力学产物，加热后依次异构化为反式、顺式和顺式、顺式异构体。所有异构体对 N2 热裂解都是惰性的，反式，反式异构体对 N2 光解也是惰性的。与此形成鲜明对比的是，用蓝光 (405 nm) 照射反式、顺式和顺式、顺式异构体可提供八面体氮化物配合物顺式-(PONOP)Re(N)Cl2，光谱产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10031
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 三苯基膦 、 四丁基高铼酸铵 、 2-肼基吡啶盐酸盐 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(triphenyl-l5-phosphaneyl)rhenium(VIII) trichloride nitride 、
  参考文献：
  名称：

  Rhenium diazenide ternary complexes with dithiocarbamate ligands: towards new rhenium radiopharmaceuticals

  摘要：

  单二氮烯化物核心 [ReCl2(NNC6H4-4-OCH3)(NCCH3)(PPh3)2] 与四当量的二硫代氨基甲酸盐 (dtc) 配体的钠盐或钾盐反应，得到下式 [Re (NNC6H4-4-OCH3)(dtc)2(PPh3)]。可以使用多种具有各种 R 基团的二硫代氨基甲酸酯配体 (S2CNRR')（R = R' = 甲基、苯基或乙基；R = 甲基，R' = 苯基，R = R' = 吗啉代）。与源自 2-肼基吡啶的单二氮烯化物上的 dtc 配体进行取代反应，[ReCl2(NNC5H4N)(PPh3)2，得到类似的配合物，[Re(NNC6H5N)(dtc)2(PPh3)]。结合核磁共振波谱、质谱和 X 射线晶体学对新配合物进行了表征。二甲基甲酰胺中的循环伏安测量表明，铼二氮烯基-dtc 配合物经历了准可逆氧化，暂定为 ReIII/ReIV 氧化。由于母体配合物 [ReCl2(NNC6H4-4-R)(NCCH3)(PPh3)2] 可以直接从高铼酸盐制备，并且很容易用 dtc 配体衍生化，这些配合物对于新型治疗性铼放射性药物的开发具有潜在的相关性。

  DOI：

  10.1039/b611403b