通过17 O NMR动力学研究了fac-[[(CO)3Mn(
H2O)3] +和fac-[(CO)3Tc( )3] +上的
水交换过程,该过程是酸度,温度和压力的函数。分别达到pH 6.3和4.4时,交换速率不受酸度的影响,因此表明一元羟基物质fac-[(CO)3M(OH)( )2]的贡献不显着,这具有很好的相关性与同系物fac-[(CO)3Re( )3] +复合物相比,这些复合物具有更高的pKa。
水交换率K298ex / s(-1)(DeltaHex双匕首/ kJ mol(-1); DeltaSex双匕首/ J mol(-1)K(-1); DeltaV双匕首/ cm3 mol-1)降低从Mn到Tc和Re的第7组:23(72.5; +24.4; +7.1)> 0.49(78.3; +11.7; +3.8)> 5.4 x 10(-3)(90.3; +14.5;-)。仅对于
锰配合物,可以测量羰基
配体上的O交换(K338co