摘要:
3-二茂铁基取代的 2H-氮杂膦配合物 1a-c 在亚化学计量的六氟磷酸二茂铁存在下的反应产生 3,5-二二茂铁基取代的 2H-1,4,2-二氮杂磷配合物 3a-c 和二氟(有机)磷烷配合物 4a-c。1a,c 和 [FcH]PF6 与氰基二茂铁反应以直接的方式生成 3a,c。3a、c 的分子结构通过多核 NMR 光谱实验、质谱和单晶 X 射线衍射研究明确确定。模型配合物 1d-m 和 3d-m 的 DFT 计算揭示了 Mo 和 W 配合物(相对于 Cr)的密切相似性以及二茂铁取代基对反应中间体的几何形状、自旋和电荷分布以及反应过程的强烈影响.