trans-[IrH(PPh3)2(C(C6H5)=CHC(CH3)O)(acetone)]BF4 | 835890-35-2

• 英文名称: trans-[IrH(PPh3)2(C(C6H5)=CHC(CH3)O)(acetone)]BF4
• CAS: 835890-35-2
• 化学式: BF₄*C₄₉H₄₆IrO₂P₂
• 分子量: 1007.88
• InChiKey: JOAXZABZEFVKSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[IrH(PPh3)2(C(C6H5)=CHC(CH3)O)(acetone)]BF4 、 4-苯基-3-丁炔-2-酮 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到trans-bis(triphenylphosphine)(η2-(O,C1)-1-phenylbut-1-en-3-on-1-yl)(η2-(O,C2)-1-phenylbut-1-(E)-en-3-one-2-yl)iridium(III) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  炔烃插入氢化铱（III）中的电子和立体效应

  摘要：

  将多种炔烃插入反式-[IrH（PPh 3）2（C（Ph）CHC（O）Me）（丙酮）] +（1）的Ir-H键中会遵循三种不同的路线，具体取决于炔烃结构。对于相对富电子的炔烃（PhC⋮CH，PhCH 2 C⋮CH和p -OMeC 6 H 4 C⋮CH），分步进行两次插入，每个炔烃独立进行重排成亚乙烯基中间体，得到铱（III） η 2-丁二烯基。在第一次炔烃插入中，氘标记和交叉实验证实炔烃至亚乙烯基的重排是配体内。在第一次插入过程中，乙烯基中间体和亚乙烯基中间体均被捕获并分离。在第二次炔烃插入中，分离出CH有害中间体。贫电子炔烃（p -CF 3 C 6 H 4 C⋮CH和p -NO 2 C 6 H 4 C⋮CH）也经历两次插入1的过程，但使用p -CF 3 C 6 H 4进行氘标记实验C⋮CD表示可逆的C（sp）-H氧化加成。高极化炔烃[R 1 C⋮CC（O）R 2 ]插入1仅发生一次，即使R 1

  DOI：

  10.1021/om049271z
• 作为产物：
  描述：

  cis,trans-dihydrido(acetone)2bis(triphenylphosphine)iridium(III) tetrafluoroborate 、 苄叉丙酮 以 丙酮 为溶剂， 以93%的产率得到trans-[IrH(PPh3)2(C(C6H5)=CHC(CH3)O)(acetone)]BF4
  参考文献：
  名称：

  的Cycloiridation α，β不饱和酮，酯，酮和苯乙酮

  摘要：

  [IrH 2（丙酮）2（PPh 3）2 ] +发生苯乙酮以及环状和无环α，β-不饱和酮或酯的CHH活化。在无环的情况下α，β不饱和酮或酯，所述β -C-H键被激活，得到iridafuran氢化物如环金属化的产品。对于环戊烯酮，环α，β不饱和酮的C-H活化，得到一个η 5-羟基环戊二烯基氢化铱。苯乙酮中邻位CH键的活化提供了与伊立达呋喃氢化物在结构上相关的正金属化产物。提出了在每种情况下反应的合理机制。特别地，据信iridafurans的形成通过类似于先前针对RuH 2（CO）（PPh 3）3催化的Murai反应提出的机制进行。

  DOI：

  10.1021/om050441x