摘要:
我们研究了受体的自旋状态如何影响供体-桥-受体 (DBA) 系统中的光物理过程。选择的系统以锌卟啉作为电子供体,高自旋或低自旋铁 (III) 卟啉作为受体。受体卟啉的自旋状态只需通过将咪唑配体与金属中心配位即可转换。DA 中心距为 26 A,桥接发色团从 pi 共轭到 sigma 键合系统不等。先前已证明此类系统中存在高自旋铁 (III) 卟啉可显着增强远程锌卟啉供体中的系统间交叉,而未观察到显着的电子转移至铁卟啉受体,即使热力学允许用于光致电子转移。这里,我们证明了通过将受体切换到低自旋状态,主要的光物理过程发生了巨大的变化;低自旋系统在皮秒时间尺度上显示出长程电子转移,系统间交叉以“正常”速率发生。