摘要反式二氧杂
卟啉(VI)
卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上,取决于
卟啉配体,可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂
氧化钌(II)前体来制备这类化合物。在这项工作中,通过扩展已知的光诱导
配体裂解反应,已经开发出了一种新型的反式-二氧杂
钌(VI)
卟啉的光
化学世代。在
四氯化碳中回流
钌(II)羰基
卟啉[Ru II(Por)(CO)],得到二
氯钌(IV)络合物[Ru IV(Por)Cl 2]。将[Ru IV(Por)Cl 2]中的抗衡离子与Ag(ClO 3)或Ag(BrO 3)轻松交换,得到相应的二
氯酸盐[Ru IV(Por)(ClO 3)2]或二
溴酸盐[Ru IV(Por )(BrO 3)2]盐。光不稳定的
卟啉-
钌(IV)二
氯酸盐或二
溴酸盐的可见光光解导致轴向
配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解,从而生成反式-二氧杂
钌(IV)物种[Ru VI( (Por)O