(meso-tetraethylporphyrinato)iron(III) chloride | 143336-71-4

• 英文名称: (meso-tetraethylporphyrinato)iron(III) chloride
• 英文别名: Fe(TEtP)(Cl)；[Fe(meso-tetraethylporphyrin-2H)(Cl)]
• CAS: 143336-71-4
• 化学式: C₂₈H₂₈ClFeN₄
• 分子量: 511.857
• InChiKey: UDPNXZVCXJRABW-ITVGXDKASA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基咪唑 、 (meso-tetraethylporphyrinato)iron(III) chloride 在 phenoxathiinylium hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 bis(1-methylimidazole)(meso-tetraethylporphyrinato)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  Effects of a nonplanar porphyrin rings on the spin–spin interactions in low-spin ferric porphyrin radical cationsElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR spectra of low-spin radical cations. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b210229c/

  摘要：

  由氯(介-四烷基卟啉)铁(III)氧化形成的低自旋铁卟啉自由基阳离子，在加入笨重的 2-甲基咪唑后显示出反铁磁耦合，这种耦合可解释为卟啉核心 S4 波纹引起的卟啉 a2u 和铁 dxy 轨道之间的相互作用。

  DOI：

  10.1039/b210229c
• 作为产物：
  描述：

  meso-tetraethylporphyrin 、 iron(II) chloride tetrahydrate 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 (meso-tetraethylporphyrinato)iron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  X射线晶体学，EPR和动态NMR光谱研究的高自旋（间-四烷基卟啉铁）（III）络合物。

  摘要：

  在不同温度下，已测量了一系列高自旋（间-四烷基卟啉铁）氯化铁（[Fe（TRP）Cl]，其中R = Me，Et，Pr或（i）Pr的1H NMR光谱。 CD（2）Cl（2）溶液。在Et，Pr和（i）Pr络合物的情况下，在低温下，甲基或亚甲基信号会分解为两个具有相同积分强度的信号。相反，即使在-100℃，Me配合物也没有显示任何分裂。结果归因于内消旋烷基绕C（中消旋）-Cα键的旋转受阻。对于Et，Pr和（i），已确定旋转的活化自由能kcal.mol（-1）为8.0（-72摄氏度），8.5（-60摄氏度）和8.9（-62摄氏度）kcal.mol（-1）。 Pr络合物分别在括号中给出的聚结温度下给出。用卟啉环的非平面性解释了在本系统中观察到的用于旋转异丙基的小的活化自由能，这已经通过X射线晶体学分析和在冷冻CH中获得的EPR光谱进行了验证。 （2）Cl（2）-甲苯溶液。在易于接近的温度范围内观察到较

  DOI：

  10.1021/ic981184+

文献信息

• Structural and Magnetic Effects of <i>meso</i>-Substitution in Alkyl-Substituted Metalloporphyrinate π-Cation Radicals: Characterization of [Fe(TalkylP^•)(Cl)]SbCl₆ (alkyl = ethyl and <i>n</i>-propyl)
  作者：Ming Li、Teresa J. Neal、Graeme R. A. Wyllie、Charles E. Schulz、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ic101099z

  日期：2010.9.6

  formulation of the complexes as ring-oxidized iron(III) porphyrin species. The molecular structures of the two five-coordinate species have the typical square-pyramidal coordination group of high-spin iron(III) derivatives. The crystal structures also reveal that the species form cofacial π−π dimers with lateral shifts of 1.44 Å and 3.22 Å, respectively, for the propyl and ethyl radical derivatives. Both radicals

  我们报告了两种内消旋烷基取代的卟啉 π 阳离子自由基衍生物 [Fe(TalkylP • )(Cl)]SbCl 6的制备和表征（烷基 = 乙基或丙基）。这两种配合物都通过紫外/可见光/近红外、红外和穆斯堡尔光谱、温度相关固态磁化率测量和 X 射线结构测定进行了表征。两种氧化物质的所有数据都与复合物作为环氧化铁 (III) 卟啉物质的配方一致。两种五配位物质的分子结构具有典型的高自旋铁（III）衍生物的方形锥体配位基团。晶体结构还表明，对于丙基和乙基自由基衍生物，该物种形成共面 π−π 二聚体，横向位移分别为 1.44 Å 和 3.22 Å。两个自由基在内部 16 元环中都表现出具有交替键距模式的卟啉核。此外，[Fe(TEtP •)(Cl)]SbCl 6和 [Fe(TPrP • )(Cl)]SbCl 6已通过温度相关 (6−300 K) 磁化率研究表征，温度相关矩的最佳拟合揭示了两者之间的强耦
• Effect of the ruffled porphyrin ring on electronic structures: structure and characterization of <font>[Fe(TalkylP)(OClO₃)]</font> and <font>[Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄</font> (alkyl = Ethyl, <font>Et</font> and n-Propyl, <font>Pr</font>)
  作者：Ming Li、Allen G. Oliver、Teresa J. Neal、Charles E. Schulz、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1142/s1088424612501362

  日期：2013.1

  We report the synthesis of Fe(TalkylP)(OClO₃)] (alkyl = ethyl and propyl) and [Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄ , which are characterized by UV-vis, EPR, X-ray crystallography, and solid-state magnetic susceptibilities. The macrocycles of all three complexes are ruffled, all of the structural features for [Fe(TEtP(OClO₃)] and [Fe(TPrP)(OClO₃)] are characteristic of the nearly pure S = 3/2 state, while the structural parameters for [Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄ feature a pure intermediate-spin (S = 3/2) state, which are all consistent with EPR and magnetic data. It is clear from these studies that the ruffled conformation plays a significant role in affecting the extent of S = 3/2 character.

  我们报告了[Fe(TalkylP)(OClO3)]（烷基=乙基和丙基）和[Fe(TPrP)(THF)2]ClO4 的合成，并通过紫外可见光、电子摄谱仪、X 射线晶体学和固态磁感应强度对其进行了表征。这三种配合物的大环都是褶皱的，[Fe(TEtP(OClO3)]和[Fe(TPrP)(OClO3)]的所有结构特征都是近乎纯净的 S = 3/2 态，而[Fe(TPrP)(THF)2]ClO4 的结构参数则是纯净的中间自旋（S = 3/2）态，这些都与 EPR 和磁数据相一致。这些研究清楚地表明，褶皱构象在影响 S = 3/2 特性的程度方面起着重要作用。
• Change in Electron Configuration of Ferric Ion in Bis(cyanide)(<i>meso</i>-tetraalkylporphyrinatoiron(III)), [Fe(T<i>R</i>P)(CN)₂]^-, Caused by the Nonplanarity of the Porphyrin Ring
  作者：Mikio Nakamura、Takahisa Ikeue、Hiroshi Fujii、Tetsuhiko Yoshimura

  DOI：10.1021/ja970602r

  日期：1997.7.1

  [Fe(TEtP)(CN)2]-, and [Fe(TiPrP)(CN)2]-, respectively. Corresponding to the pyrrole proton signal, the cyanide carbon signal also exhibits a large downfield shift. The difference in chemical shifts between [Fe(THP)(CN)2]- and [Fe(TiPrP)(CN)2]- reaches as much as 1443 ppm at −25 °C. The substituent dependent phenomena are also observed in EPR spectra taken in frozen CH2Cl2 solution at 4.2 K. While the unsubstituted

  报道了一系列双（氰化物）（内消旋四烷基卟啉 (III)）、[Fe(TRP)(CN)2]- 其中 R 是 H、Me、Et 和 iPr 的合成和表征。未取代的 [Fe(THP)(CN)2]- 的 1H NMR 光谱显示 CD2Cl2 中 δ = -23.19 ppm (-25 °C) 处的吡咯信号，这是非常典型的低自旋铁络合物。随着内消旋取代基的体积增加，吡咯信号向低磁场移动；[Fe(TMeP)(CN)2]-、[Fe(TEtP)(CN)2]- 和 [Fe(TiPrP)(CN)2]- 分别为 0.34、-2.26 和 11.94 ppm。对应于吡咯质子信号，氰化物碳信号也表现出大的低场位移。[Fe(THP)(CN)2]- 和 [Fe(TiPrP)(CN)2]- 之间的化学位移差异在 -25 °C 时高达 1443 ppm。
• (<i>meso</i>-Tetraethylporphyrinato)bis(tetrahydrofuran)iron(III) perchlorate
  作者：Y. Ohgo、T. Saitoh、M. Nakamura

  DOI：10.1107/s0108270199005429

  日期：1999.8.15

  In the title compound, (5,10,15,20-tetraethylporphyrinato-kappa(4)N)bis(terrahydrofuran-O)iron(III) perchlorate, [Fe(C28H28N4)(C4H8O)(2)]ClO4, the Fe-III atom has a slightly distorted octahedral coordination. The porphyrin ring of the complex cation, which has twofold symmetry, has an S-4-ruffled structure and the maximum deviation of the meso-carbon from the least-squares plane of the FeC20N4 core is 0.274 (3) Angstrom. The average Fe-N bond distance is 2.006 (3) Angstrom.