of a series of tungsten complexes, W(E)Cl2(L)(PR3)2, containing both a π-donor group (E = oxo, imido, or sulphido) and a π-acceptor ligand (L = CO, CNtBu, CH2CHR, OCHMe) is reported (PR3 = PMe3, PMePh2). The compounds are prepared by substitution of a phosphine ligand in W(E)Cl2(PR3)3 by L and by oxidative addition of heterocumulenes EL, epoxides or episulphides to WCl2(PMePh2)4. All of the compounds
摘要一系列
钨配合物W(E)Cl2(L)(PR3)2的合成与表征,该配合物既包含π供体基团(E =氧代,亚
氨基或
硫代),又包含π受体
配体(L =报告了CO,CNtBu,
CH2 = CHR,O = CHMe(PR3 = PMe3,PMePh2)。这些化合物是通过用L取代W(E)Cl2(PR3)3中的
膦配体,以及通过向WCl2(PMePh2)4氧化杂杂烯酮EL,
环氧化物或环
硫化物而制备的。根据光谱数据和氧代羰基(4),氧代
乙烯(7)和亚
氨基羰基(25)的光谱数据和X射线晶体结构,所有化合物均具有带有π供体和π受体顺式的八面体结构。 )复合体。
乙烯配体的取向垂直于
钨-氧,-氮或-
硫的多键,并且通过NMR是非通量的。这些几何特征是d2
金属中心的电子结构的直接结果。
乙醛的二价配位显示了
钨(IV)-氧代中心的基本π碱度。CO拉伸频率表明供体能力的顺序为:氧代