dicarbonylhydridobis(triphenylphosphine)rhodium | 22569-53-5

• 英文名称: dicarbonylhydridobis(triphenylphosphine)rhodium
• 英文别名: [RhH(CO)2(PPh3)2]；[HRh(CO)2(triphenylphosphine)2]；[HRh(triphenylphosphine)2(CO)2]
• CAS: 22569-53-5；83648-82-2；83648-81-1
• 化学式: C₃₈H₃₁O₂P₂Rh
• 分子量: 684.516
• InChiKey: VPGFGDHZYBBDRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三(三苯基膦)羰基氢化铑 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 dicarbonylhydridobis(triphenylphosphine)rhodium
  参考文献：
  名称：

  氢化二羰基二膦基铑及其烯烃捕获能力的观察

  摘要：

  定义了二羰基二氢双（三苯基膦）铑及其5-苯基-5 H-二苯甲酰基类似物的溶液结构和反应性。

  DOI：

  10.1039/c39820000721

文献信息

• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• A model study of the mechanism of the homogeneous catalytic hydroformylation of formaldehyde
  作者：Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82815-7

  日期：1993.8

  Abstract The anionic mechanism for the Rh-catalyzed hydroformylation of formaldehyde was supported by the synthesis of a key model rhodium acyl intermediate which, upon hydrogenolysis, gave the model product and regenerated the catalyst.

  摘要关键模型铑酰基中间体的合成支持了Rh催化甲醛加氢甲酰化反应的阴离子机理，该中间体经氢解后得到了模型产物并再生了催化剂。
• High-Pressure Infrared Studies of Rhodium Complexes Containing Thiolate Bridge Ligands under Hydroformylation Conditions
  作者：Montserrat Diéguez、Carmen Claver、Anna M. Masdeu-Bultó、Aurora Ruiz、Piet W. N. M. van Leeuwen、Gerard C. Schoemaker

  DOI：10.1021/om990003o

  日期：1999.5.1

  In situ high-pressure IR spectroscopy studies of the rhodium catalyst systems [Rh2μ-S(CH2)3N(Me2)}2(COD)2]/PR3 (R = Ph, OPh), [Rh2μ-S(CH2)2S}(COD)2]/PPh3, [Rh2μ-S(CH2)4S}(COD)2]2/PPh3, [Rh2μ-XANTOSS}(COD)2]2/PPh3, and [Rh(acac)(CO)2]/PR3 (R = Ph, OPh) revealed the presence of mononuclear rhodium hydride species under hydroformylation conditions (80 °C, 5−30 bar). The activities and selectivities

  铑催化剂体系[Rh 2 μ-S（CH 2）3 N（Me 2）} 2（COD）2 ] / PR 3（R = Ph，OPh），[Rh 2 μ-S（CH 2）2 S}（COD）2 ] / PPh 3，[Rh 2 μ-S（CH 2）4 S}（COD）2 ] 2 / PPh 3，[Rh 2 μ -XANTOSS}（COD）2 ] 2 / PPh 3和[Rh（acac）（CO）2 ] / PR3（R = Ph，OPh）显示在加氢甲酰化条件下（80°C，5-30 bar）存在单核氢化铑。使用这些体系作为催化剂前体，在1-己烯加氢甲酰化过程中获得的活性和选择性可以由所观察到的单核物种充分解释。使用双核[Rh 2 μ-S（CH 2）3 N（Me 2）} 2（COD）2 ] / PR 3系统进行的氘代甲酰化实验不支持双核机制。
• Rhodium hydride (HRh(CO)(PPh3)3) and rhodium carbonyl (Rh4(CO)8L4) complexes obtained by reaction of Rh(acac)(CO)(L) type complexes with methanol and formaldehyde
  作者：A.M. Trzeciak、J.J. Ziółkowski

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83254-f

  日期：1992.5

  Rhodium(I) complexes of Rh(acac)(CO)(L) type (where L = P(OMe)3, P(OEt)3, P(OPh)3, P(O-o-MeC6H4)3, PPh3, P(p-MeC6H4)3, PMePh2, AsPh3) react with alcohols and formaldehyde. In absence of free ligand (L) only carbonyl complexes of formula Rh4(CO)8(L)4 (or Rh4(CO)12-x(L)x) are formed. Reaction of Rh(acac)(CO)(PPh3) with methanol or formaldehyde in the presence of free PPh3 leads to the formation of HRh(CO)(PPh3)3

  Rh（acac）（CO）（L）类型的铑（I）配合物（其中L = P（OMe）3，P（OEt）3，P（OPh）3，P（O- o- MeC 6 H 4）3，PPh 3，P（p -MeC 6 H 4）3，PMePh 2，AsPh 3）与醇和甲醛反应。在不存在游离配体（L）的情况下，仅形成式Rh 4（CO）8（L）4（或Rh 4（CO）12- x（L）x）的羰基配合物。Rh（acac）（CO）（PPh）的反应3）在游离PPh 3存在下用甲醇或甲醛导致仅形成HRh（CO）（PPh 3）3。
• Carbon dioxide activation; formation of trans-(Ph₃P)₂Rh(CO)(OCO₂H) in the reaction of CO₂with HRh(CO)(PPh₃)₃–CO and the determination of its structure by X-ray crystallography
  作者：S. Fazley Hossain、Kenneth M. Nicholas、Carol L. Teas、Raymond E. Davis

  DOI：10.1039/c39810000268

  日期：——

  The intermediate produced from the interaction of HRh(CO)(PPh3)3 with CO reacts with carbon dioxide to yield a novel hydrogencarbonate complex, trans-(Ph3P)2-Rh(CO)(OCO2H)(1), whose structure has been established by X-ray crystallography; (1) undergoes reversible loss of CO2

  由HRh(CO)(PPh3)3与CO相互作用产生的中间体与二氧化碳反应，生成一种新型的氢碳酸盐络合物，即反式-(Ph3P)2-Rh(CO)(OCO2H)(1)，其结构已通过X射线晶体学确定；(1)可逆地失去二氧化碳