{IrCl(cod)PPh3} | 12115-50-3

• 英文名称: {IrCl(cod)PPh3}
• 英文别名: [IrCl(1,5-cyclooctadiene)(triphenylphosphine)]；IrCl(cyclooctadiene)triphenylphosphine；[IrCl(COD)(PPh₃)]；[IrCl(COD)PPh₃]；[IrCl(COD)(TPP)]；IrCl(cod)PPh3；IrCl(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine)；IrCl(triphenylphosphine)(1,5-cyclooctadiene)；{IrCl(cycloocta-1,5-diene)(PPh3)}
• CAS: 12115-50-3
• 化学式: C₂₆H₂₇ClIrP
• 分子量: 598.147
• InChiKey: LMZRXUVIQNQVCH-ONEVTFJLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {IrCl(cod)PPh3} 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 生成 [IrCl(cod)(OPPh₃)]
  参考文献：
  名称：

  C-取代哌嗪的铱催化区域选择性和非对映选择性合成

  摘要：

  哌嗪环是商业药物中常见的基本基序。然而，合成方法主要限于N-取代的哌嗪，阻碍了结构多样性。本文公开了一种直接的催化方法，用于合成复杂的 C-取代哌嗪，该方法基于一种不常见的易于制备的亚胺的头对头偶联。这种 100% 原子经济的过程允许在温和的反应条件下使用稳定的铱催化剂选择性地形成唯一的非对映异构体、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。成功的关键是向反应混合物中添加N-氧化物，因为它们显着提高了催化活性和选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05895
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 在 三苯基膦 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 {IrCl(cod)PPh3}
  参考文献：
  名称：

  （η-环-八-1,5-二烯）卤代氢双（膦）-铱（III）盐的制备和（η-环-八-1,5-二烯）双（氧化）加成反应的动力学研究含氢卤代酸的膦）铱（I）盐：阴离子中间体的证据

  摘要：

  配合物[IrH（X）（cod）L 2 ] [PF 6 ] [cod =环辛基-1,5-二烯，X = Cl，Br或I，L = PPh 2（OMe）或PMePh 2；X = Cl或Br，L = PEtPh 2 ]和[IrHX 2（cod）L]（X = Br或I，L = PMePh 2或PEtPh 2）由HX（X = Cl，Br或I）合成盐[Ir（cod）L 2 ] [PF 6 ] [L = PPh 2（OMe），PMePh 2或PEtPh 2 ]。平衡（I）的[Ir（COD）L- 2 ] + +氯- ⇌[IrCl（cod）L] + L（i）由于空间拥挤而存在，解释了最终产物中第二氯化物的存在。在两个物[Ir（COD）L的氧化-加成反应的动力学研究2 ] +和[LRCL（COD）L]用HCl已经揭示，Cl组成的亲核攻击-复合物的质子化先于。

  DOI：

  10.1039/dt9780000340
• 作为试剂：
  描述：

  1-pyridin-4-yl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanimine 在 {IrCl(cod)PPh3} 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以90 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  C-取代哌嗪的铱催化区域选择性和非对映选择性合成

  摘要：

  哌嗪环是商业药物中常见的基本基序。然而，合成方法主要限于N-取代的哌嗪，阻碍了结构多样性。本文公开了一种直接的催化方法，用于合成复杂的 C-取代哌嗪，该方法基于一种不常见的易于制备的亚胺的头对头偶联。这种 100% 原子经济的过程允许在温和的反应条件下使用稳定的铱催化剂选择性地形成唯一的非对映异构体、广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。成功的关键是向反应混合物中添加N-氧化物，因为它们显着提高了催化活性和选择性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05895

文献信息

• Facile generation of iridium PC_carbeneP pincer complexes <i>via</i> water elimination from an alcohol proligand
  作者：Simon Sung、Rowan D. Young

  DOI：10.1039/c7dt03690f

  日期：——

  the facile generation of Ir PCcarbeneP pincer systems. These systems are accessed from the reaction between [IrCl(COD)]2 and a bis(diphenyl)phenylene P(OH)P proligand (1) with concomitant dehydration, followed by salt metathesis/ligand exchange in the case of cationic examples. In contrast to previously reported double C–H activation synthetic strategies to access similar complexes, accessing Ir PCcarbeneP

  我们报告了Ir PC卡宾P钳系统的简便生成。这些系统从[IrCl（COD）] 2与双（二苯基）亚苯基P（OH）P配体（1）之间的反应伴随脱水而进入，如果是阳离子实例，则进行盐复分解/配体交换。与先前报道的双重C–H活化合成策略以访问类似的络合物，使用Ir PC卡宾相反通过脱水作用的P络合物在室温下迅速进行，并提供了膦基芳基取代基并入的第一个例子。生成的复合物具有激活惰性C–H键并参与配体协同作用的能力。机理证据表明，配体1的不同的C–H和O–H活化途径最终导致相同的Ir PC卡宾P产物（2）。希望这些配合物的稳定性和合成可及性将鼓励它们在催化剂研究中的更多使用。
• The cyclooctadiene ligand in [IrCl(COD)] 2 is hydrogenated under transfer hydrogenation conditions: A study in the presence of PPh 3 and a strong base in isopropanol
  作者：S.M. Wahidur Rahaman、Jean-Claude Daran、Eric Manoury、Rinaldo Poli

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.009

  日期：2017.2

  interaction of [IrCl(COD)]2 with PPh3 in isopropanol has been investigated for various P/Ir ratios, in the absence or presence of a strong base (KOtBu), at room temperature and at reflux. At room temperature, PPh3 adds to the metal center to yield [IrCl(COD)(PPh3)] and additional PPh3 only undergoes rapid degenerative ligand exchange. Subsequent addition of KOtBu affords [IrH(COD)(PPh3)2] as the main

  在不存在或存在强碱（KO t Bu）的情况下，在室温和回流下，研究了[IrCl（COD）] 2与PPh 3在异丙醇中的相互作用以得到各种P / Ir比。在室温下，PPh 3添加到金属中心产生[IrCl（COD）（PPh 3）]，而其他PPh 3仅经历快速的退化配体交换。随后添加KO t Bu可以得到[IrH（COD）（PPh 3）2 ]作为主要化合物，即使在高P / Ir比的情况下也是如此，尽管极少量的产品具有“ HIr（PPh 3）3核心也生成了。升温至溶剂回流温度会导致系统快速（<1 h）并从系统中以氢化产物的形式定量去除COD（根据定量GC分析，为54.4％的环辛烯加32.2％的环辛烷），最终生成了[IrH 3（PPh 3）3 ]。后者以溶剂依赖比例的fac和mer异构体的混合物形式观察到。其他次要产品，建议其中之一为顺-[IrH 2（O i Pr）（PPh 3）3也产生了通过NMR
• Cyclooctadiene iridium complexes with phosphine, oxo- and aza-pentadienyl ligands
  作者：Amira Reyna-Madrigal、Marisol Cervantes-Vásquez、Naytzé Ortiz-Pastrana、M. Angeles Paz-Sandoval

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121600

  日期：2020.12

  2:1 ratio, respectively. The synthesis of azapentadienyl compounds obtained from the reaction of [(η4-COD)Ir(Cl)PR´3] (R = Ph, 1; Me, 2; i-Pr, 3) with lithium azapentadienide Li(CH2CHCHCHNR) showed the exclusive η3-exo-syn-syn coordination mode for the azapentadienyl ligands in [(η4-COD)Ir(η3-CH2CHCHCHNR)PR´3] (R = t-Bu, R´= Ph, 13; R´= Me, 14; R´= i-Pr, 15 and R = C6H11, R´= Ph, 16). Novel bridging azapentadienyl

  的反应[（η 4 -COD）IR（Cl）的PR' 3 ]（R'= PH，1 ; Me中，2）与锂（oxobutadienide）（4）和锂（2,4-二甲基- oxopentadienide）（5），得到η 3 -oxopentadienyl [（η 4 -COD）IR（η 3 -外型-顺式-顺式-CH 2 CHCHCHO）PPH 3 ]（6），链烯基羰基[（η 4 -COD）IR（η 1 -CHCHMe）（CO）PME 3 ]（7），以及2,4-二甲基- η 3 -oxopentadienyl [（η 4 -COD）IR（η 3 -外型-顺-反- CH 2 CMeCHCMeO）P​​PH 3 ]（8），以及异构体的混合物[（η 4 -COD）IR（η 3 -外型-顺式反-CH 2 CMeCHCMeO）P​​ME 3 ]（图9a）和[（η 4 -COD）IR（η 3 -外型-抗-抗- CH 2
• Generation of simple enols in non-aqueous solution by fast double-bond migration of allylic alcohols with rhodium(I) and iridium(I) complexes
  作者：Chong Shik Chin、Byeongno Lee、Sangtae Kim、Jongpil Chun

  DOI：10.1039/dt9910000443

  日期：——

  5-diene), rapidly catalyse the double-bond migration of 2-ethylprop-2-en-1-ol 3 and prop-2-en-1-ol 4, respectively to generate a significant amount of the enols 2-methylbut-1-en-1-ol 5 and prop-1-en-1-ol 6 in the absence of a solvent and in CD3COCD3. Both enols 5 and 6 are quite stable and slowly undergo ketonization to the corresponding carbonyl compounds at room temperature in the absence of a solvent and

  配合物[Rh（CO）（PPh 3）3 ] ClO 4 1和[Ir（cod）（PhCN）（PPh 3）] ClO 4 2（cod =环辛-1,5-二烯）快速催化双-分别迁移2-乙基丙-2-烯-1-醇3和丙-2-烯-1-醇4生成大量的烯醇2-甲基丁-1-烯-1-醇5和丙-1-en-1-ol 6在没有溶剂的情况下和在CD 3 COCD 3中。烯醇5和6它们是非常稳定的，并且在室温下在无溶剂和非质子溶剂中缓慢酮化为相应的羰基化合物。在300 MHz处的详细1 H NMR光谱数据表明，化合物3在3和1的反应中同时生成了两个异构体（Z和E），异构体的比例（主要：次要）约为1。6-9：化合物1。反应4与2还生成Ž（主要）和Ë的异构体（次要产物）6。该ž最初生成的异构体在2的存在下迅速进行异构化以生成E异构体，而Z和E异构体都相对较慢地进行酮化。报告了Me 2 C CHOD和Me 2 CDCHO的其他1 H和13
• Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation of the Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Decarbonylation of Primary Alcohols
  作者：Esben P. K. Olsen、Thishana Singh、Pernille Harris、Pher G. Andersson、Robert Madsen

  DOI：10.1021/ja5106943

  日期：2015.1.21

  decarbonylation of primary alcohols with the liberation of molecular hydrogen and carbon monoxide was studied experimentally and computationally. The reaction takes place by tandem catalysis through two catalytic cycles involving dehydrogenation of the alcohol and decarbonylation of the resulting aldehyde. The square planar complex IrCl(CO)(rac-BINAP) was isolated from the reaction between [Ir(cod)Cl]2, rac-BINAP

  通过实验和计算研究了铱-BINAP 催化伯醇脱氢脱羰并释放分子氢和一氧化碳的机理。该反应通过串联催化通过两个催化循环进行，包括醇的脱氢和所得醛的脱羰。方形平面复合物 IrCl(CO)(rac-BINAP) 是从 [Ir(cod)Cl]2、rac-BINAP 和苯甲醇之间的反应中分离出来的。该复合物具有催化活性，可用于研究催化循环中的各个步骤。一个一氧化碳配体显示出在整个反应过程中与铱保持配位，并且表明从二羰基络合物中释放出一氧化碳。IrH2Cl(CO)(rac-BINAP) 也被合成并在苯甲醇的脱氢中检测到。在同一个实验中，从脱氢过程中 HCl 的释放以及随后与 IrCl(CO)(rac-BINAP) 的反应中检测到 IrHCl2(CO)(rac-BINAP)。这表明氯化物被醇取代以形成方形平面铱烷氧配合物，该配合物可以进行β-氢化物消除。脱羰的 KIE 为 1.0，整个反应的 KIE 为