Ir(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine)2(1+) | 47864-81-3

• 英文名称: Ir(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine)2(1+)
• 英文别名: Ir(triphenylphosphine)2(1,5-cyclooctadiene)(1+)
• CAS: 47864-81-3
• 化学式: C₄₄H₄₂IrP₂
• 分子量: 824.985
• InChiKey: YCIJLPMLQHFUMN-KEUNEWJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine)2(1+) 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 IrH(Cl)2(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine) 、 {IrCl(cod)PPh3}
  参考文献：
  名称：

  （η-环-八-1,5-二烯）卤代氢双（膦）-铱（III）盐的制备和（η-环-八-1,5-二烯）双（氧化）加成反应的动力学研究含氢卤代酸的膦）铱（I）盐：阴离子中间体的证据

  摘要：

  配合物[IrH（X）（cod）L 2 ] [PF 6 ] [cod =环辛基-1,5-二烯，X = Cl，Br或I，L = PPh 2（OMe）或PMePh 2；X = Cl或Br，L = PEtPh 2 ]和[IrHX 2（cod）L]（X = Br或I，L = PMePh 2或PEtPh 2）由HX（X = Cl，Br或I）合成盐[Ir（cod）L 2 ] [PF 6 ] [L = PPh 2（OMe），PMePh 2或PEtPh 2 ]。平衡（I）的[Ir（COD）L- 2 ] + +氯- ⇌[IrCl（cod）L] + L（i）由于空间拥挤而存在，解释了最终产物中第二氯化物的存在。在两个物[Ir（COD）L的氧化-加成反应的动力学研究2 ] +和[LRCL（COD）L]用HCl已经揭示，Cl组成的亲核攻击-复合物的质子化先于。

  DOI：

  10.1039/dt9780000340
• 作为产物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 、 [Ir(H)₂(PPh₃)₂(Me₂CO)₂]PF₆ 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Ir(η-cyclo-octa-1,5-diene)(triphenylphosphine)2(1+)
  参考文献：
  名称：

  二烯与离子[Ir（PPh 3）2（OCMe 2）2 H 2 ] +的反应：络合物形成和二烯氢化的动力学和机理研究

  摘要：

  停止流动的nmr揭示了环八-1,5-二烯（cod）和双环[2.2.1]庚2,5-二烯（降冰片二烯，nbd）与离子[Ir（ PPh 3）2（OCMe 2）2 H 2 ] +（1）。[Ir（PPh 3）2（二烯）H 2 ] +离子是最先形成的产物。通过1 H和31 P nmr光谱已观察到所有三种[Ir（PPh 3）2（nbd）H 2 ] +异构体的相互转化。这些物质进一步反应生成[Ir（PPh 3）2（nbd）] +（2），可以通过消除H 2或通过配位的nbd的氢化形成双环[2.2.1]庚-2-烯（降冰片烯，nbe）来实现。停止流式分光光度法揭示了在nbd的氢化或氘化期间形成（2）的显着逆动力学同位素效应。提出了一种涉及二烯-二氢化物和烷基-氢化物之间平衡的机理。二烯2,3-二甲基丁二烯和环己-1,3-或-1,4-二烯与（1）反应生成高通量的烯丙基氢化物，其特征是具有脂肪族C–H⋯Ir III相互作用。可变温度1

  DOI：

  10.1039/dt9840001171

文献信息

• Anomalous reactivity of triphenylarsine and triarylphosphines of low basicity with [Ir(cod)(py)2][PF6] and use of the complexes as precatalysts for imine hydrogenation
  作者：Robin B. Bedford、Penny A. Chaloner、Shaliza Z. Dewa、Gregorio López、Peter B. Hitchock、Francisca Momblona、Jose L. Serrano

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06627-2

  日期：1997.1

  Reaction of [Ir(cod)(py)2][PF6] with PPh3 or P(C6H4-4-F)3 gives the bis(phosphine) derivative [Ir(cod)L2][PF6], but with the poorly basic phosphine P(C6H4-4-CF3)3 or AsPh3 the mixed ligand complexes [Ir(cod)L(py)][PF6] are obtained. The synthesis of [Ir(AsPh3)(cod)(PPh3)][CF3SO3] is described, and the structures of this and of [Ir(AsPh3)(cod)(py)][PF6] determined by X-ray crystallography. The use of

  [Ir（cod）（py）2 ] [PF 6 ]与PPh 3或P（C 6 H 4 -4-F）3反应得到双（膦）衍生物[Ir（cod）L 2 ] [PF 6 ]，但是使用碱性较差的膦P（C 6 H 4 -4-CF 3）3或AsPh 3时，会得到混合的配体配合物[Ir（cod）L（py）] [PF 6 ]。描述了[Ir（AsPh 3）（cod）（PPh 3）] [CF 3 SO 3 ]的合成，以及该化合物和[Ir（AsPh 3）（cod）（py）] [PF的结构图6由X射线晶体学测定。描述了将某些配合物用作亚胺氢化的催化剂。