报道了
铑(I)络合物[Rh(CNC-Me)(SOMe2)][BArF 4]的合成和有机
金属
化学,该络合物具有基于NHC的钳形和不稳定的
二甲亚砜配体。该配合物与联亚苯基和
氯苯反应,通过选择性 C-C 和 C-Cl 键活化提供产物,[Rh(CNC-Me)(2,2'-
联苯)(OSMe2)][BArF 4] 和 [Rh(分别为 CNC–Me)(Ph)Cl(OSMe2)][BArF 4]。基于 DFT 的详细计算分析表明,这些底物的 C-H 键氧化加成在动力学上是竞争性的,但在所有情况下都是吸能的:对比为将
金属插入 C-C 和 C-Cl 键而计算的大热力学驱动力, 分别。在同等条件下,底物不会被膦基钳络合物 [Rh(
PNP-iPr)(SOMe2)][BArF 4] 激活。