摘要:
P4O6·BH3 很容易在化学计量反应中由 P4O6 和 Me2S·BH3 形成,在 -30 °C 的浓甲苯溶液中自发二聚,导致 P8O12·2BH3 结晶 (1)。1 的合成代表了分子磷硫属元素化物的第一次选择性互连,导致形成新的柔性 P8O12 笼。二聚反应的热力学驱动力源于由于增强的 P-O 双键贡献和角应变的缓解而导致的焓增益。在动力学方面,P4O6·BH3 的行为与其他 P4O6 衍生物不同,是由 BH3 的低 π 供体能力引起的,在相邻的磷原子上引发类似 Michaelis-Arbuzov 的反应,从而导致笼子打开。1 通过 X 射线衍射法(粉末,单晶)、核磁共振光谱(溶液、固体)、红外光谱、拉曼光谱和质谱。质谱研究表明,与 1 相比,P8O12·BH3 和 P8O12 具有相当大的 BH3 提取以及增强的稳定性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA