摘要:
四氮大环配体已经制备,其中四个氮原子中的三个被羧酸盐供体功能化,第四个则与对取代的乙酰苯酮基团(–CH2C(O)C6H4–X,其中X=H,OMe,NMe2)烷基化。这些潜在的八齿配体的铕(III)、镓(III)和(对于X=H)铽(III)复合物已被制备。未取代和甲氧基取代的配体在水溶液中以高效能激发铕(III)的发射态。基于5D0 → 7F1跃迁对总积分发射强度的贡献,计算了纯辐射寿命,从而能够估算能量传递的效率。在二甲基氨基取代配体的复合物中也观察到了铕荧光的敏化,但这一过程高度依赖溶剂:在二氯甲烷和DMSO中观察到了非常高效的敏化,但该复合物在水中不发光,在乙腈中仅稍微发光。UV-可见吸收光谱表明,在所有研究的溶剂中,配体的羰基氧直接与金属离子配位。这三种复合物中,超敏感的5D0 → 7F2跃迁的强度反映了酮CO键的极化程度。