[perfluoro(sulfanyl)vinyl]-diiron complex | 169559-48-2

• 英文名称: [perfluoro(sulfanyl)vinyl]-diiron complex
• 英文别名: [(Fe(CO)3)2(μ-C(SMe)(CF3)C(CF2))]；Fe2(CO)6(μ-C(SMe)(CF3)CCF2)；[(Fe(CO)3)2( μ-C(SCH3)(CF3)C β C α F2)]
• CAS: 169559-48-2
• 化学式: C₁₁H₃F₅Fe₂O₆S
• 分子量: 469.893
• InChiKey: JRZQQHBFGBVPLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙醇 、 [perfluoro(sulfanyl)vinyl]-diiron complex 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(ethoxymethylene)thiaferracyclobutadiene complex
  参考文献：
  名称：

  Guennou De Cadenet, Karine; Rumin, Rene; Petillon, Francois Y., European Journal of Inorganic Chemistry, 2002, # 3, p. 639 - 657

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbon−Fluorine Bond Cleavages and Organoiron Ring Transformations:  Reaction of a Perfluorosulfanylvinyldiiron(I) Complex with Amines
  作者：Karine Guennou-de Cadenet、René Rumin、François Y. Pétillon、Kenneth W. Muir

  DOI：10.1021/om000003k

  日期：2000.5.1

  The reaction of the perfluorosulfanylvinyldiiron(I) complex [Fe(CO)3}2μ-C(SMe)(CF3)Cβ(CαF2)}] (1) with secondary mono- and diamines (L = Me2NH, (CH2)4NH, HN(CH2)4NH) in a 1:1 ratio in dichloromethane at room temperature led in a multistep reaction to the new monoaminocycloferrathiapentadiene compounds [Fe(CO)3}2μ-S(Me)C(CF3)CFCX}] (Χ = NMe2 (2), N(CH2)4 (3), N(CH2)4NH (4)) and [[Fe(CO)3}2μ-S

  所述perfluorosulfanylvinyldiiron的反应（I）络合物[的Fe（CO）3 } 2 μ-C（SME）（CF 3）C β（C α ˚F 2）}]（1）与仲单和二胺（L =室温下在二氯甲烷中以1：1比例的Me 2 NH，（CH 2）4 NH，HN（CH 2）4 NH）导致多步反应生成新的单氨基环二硫杂戊二烯化合物[Fe（CO）3 } 2 μ-S（Me）C（CF 3）CFCX}]（Χ= NMe 2（2），N（CH 2）4（3），N（CH 2）4 NH（4））和[[Fe（CO）3 } 2 μ-S（Me）C（CF 3）CFC] 2 μ-N（CH 2）4 N}]（5）。然而，当1的反应在THF中与大量过量的胺一起进行时，二氨基环二硫代丁二烯络合物[Fe（CO）3 } 2 μ-S（Me）C（CF 3）C（CX 2）}]（ X = NMe 2（6），N（CH 2）4（7））和[Fe（CO）3}
• Carbonfluorine bond activation by iron(I). CF bond cleavage induced by addition of phosphines or thiols to a perfluorovinyldiiron complex
  作者：René Rumin、Karine Guennou、Roger Pichon、François Y. Pétillon、Kenneth W. Muir、Dimitri S. Yufit

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06844-1

  日期：1997.4

  perfluorovinyl compound [Fe(CO)3}2μ-C(SMe)(CF3)CCF2}] (1) proceeds with cleavage of one CF bond and gives rise to unusual ligand transformations. The multicenter processes involved lead to new diiron complexes [Fe(CO)3}2μ-C(SMe)(CF3)C(PXY)CF}] (X  Y  Ph, 2a; X  Y-i-Pr, 2b; X  Ph, Y  H, 2c) and [Fe(CO)3}2μ-C(SMe)(CF3)C(SEt)CF}] (3). Mechanisms for these reactions are proposed. The fluxional behavior

  膦类PXYH（XYPh，i -Pr; XPh，YH）或乙硫醇与全氟乙烯基化合物[Fe（CO）3 } 2 μ-C（SMe）（CF 3） CCF 2 }]（1）进行一个CF键的切割，并引起异常的配体转化。涉及的多中心过程导致新的二价铁络合物[Fe（CO）3 } 2 μ-C（SMe）（CF 3）C（PXY）CF}]（XYPh，2a ; XY- i -Pr ，2b ; XPh，YH，2c）和[Fe（CO）3 } 2 μ-C（SMe）（CF 3）C（SEt）CF}]（3）。提出了这些反应的机制。通过可变温度13 C NMR光谱研究了2a和3的通量行为。2a的分子结构已通过单晶X射线衍射研究确定。Fe 2（CO）6芯包含一个由六电子供体C（SMe）（CF 3）C（PPh 2）CF配体桥接的2.633（1）ÅFeFe键。图2a结晶三斜晶系空间群与，α= 101.06（2），β=
• Novel ligand transformations in cluster complexes. Activation of C–F bonds in a perfluorovinyldiiron(<scp>I</scp>) complex by primary and secondary amines
  作者：René Rumin、François Y. Pétillon、Ljubica Manojlović-Muir、Kenneth W. Muir、Dmitri S. Yufit

  DOI：10.1039/c39950001431

  日期：——

  Reactions of primary amines with the perfluorovinyl complex [Fe(CO)3}2µ-C(SMe)(CF3)CCF2}]1 proceed with cleavage of two C–F bonds to give 2, whereas with secondary amines fluorine migration and C–F bond rupture afford the novel organometallic complex 3; both 2 and 3 have been characterized by X-ray analysis.

  伯胺与全氟乙烯基络合物[Fe(CO)3}2µ-C(SMe)(CF3)CCF2}]1的反应是断裂两个C-F键生成2，而仲胺与氟的迁移和C-F键的断裂则生成新型有机金属络合物3；2和3都通过X射线分析进行了表征。
• Carbon–fluorine activation by iron(I): organoiron ring transformation promoted by addition of tertiary phosphanes to a perfluorosulfanylvinyldiiron(I) complex
  作者：René Rumin、Karine Guennou、François Y. Pétillon、Kenneth W. Muir

  DOI：10.1039/a608592j

  日期：——

  The perfluorosulfanylvinyldiiron(I) complex [Fe(CO) 3 } 2 µ-C(SMe)(CF 3 )C(CF 2 )}] 1 reacted with tertiary phosphanes [L = PPh 3 or P(OMe) 3 ] in dichloromethane or chloroform at 60 °C to give high yields of cycloferrathiapentadiene iron clusters. When the nucleophile was PPh 3 , the salt 2 was obtained: formally, a fluoride-ion transfer between two molecules of 1 generates the anion [Fe(CO) 3 } 2 µ-C(CF 3 )C(CF 3 )SMe}] - and addition of PPh 3 at two separate sites produces the counter cation [(Ph 3 P)(OC) 2 Feµ-CFC(PPh 3 )C(CF 3 )SMe}Fe(CO) 3 ] + . In contrast, with P(OMe) 3 the neutral derivative [Fe(CO) 3 } 2 µ-CFC[PO(OMe) 2 ]C(CF 3 )SMe}] 4 was formed. Thermally induced C–F bond activation is a feature of these reactions. All the reaction products have been characterized by elemental analysis and IR, 1 H, 19 F, 31 P and 13 C NMR spectroscopy. The solid-state structure of [(Ph 3 P)(OC) 2 Feµ-CFC(PPh 3 )C(CF 3 )SMe}Fe(CO) 3 ][Fe(CO) 3 } 2 µ-C(CF 3 )C(CF 3 )SMe }] 2 has been established by single-crystal X-ray analysis. The Fe–Fe bond in the cation [2.716(2) Å] is appreciably longer than the corresponding bond in the anion [2.570(2) Å]. Possible routes to the formation of 2 and 4 have been investigated. The conversion of 1 into 4 has been shown to involve an intermediate 3 which has been fully characterized by 19 F, 31 P and 13 C NMR spectroscopy.

  全氟硫酰基乙烯基二铁（I）络合物 [Fe(CO) 3 } 2 µ-C(SMe)(CF 3 )C(CF 2 )}] 1 与叔膦 [L = PPh 3 或 P(OMe) 3 ]在二氯甲烷或氯仿中于 60 °C 下反应，得到高产率的环铁硫戊二烯铁簇。当亲核体为 PPh 3 时，可得到盐 2：形式上，两个分子 1 之间的氟离子转移产生阴离子[Fe(CO) 3 } 2 µ-C(CF 3 )C(CF 3 )SMe}] - 并在两个独立位点加入 PPh 3 产生阳离子[(Ph 3 P)(OC) 2 Feµ-CFC(PPh 3 )C(CF 3 )SMe}Fe(CO) 3 ] + 。与此相反，P(OMe) 3 的中性衍生物 [Fe(CO) 3 } 2 µ-CFC[PO(OMe) 2 ]C(CF 3 )SMe}] 4 形成。4 形成。热诱导 CâF 键活化是这些反应的一个特点。所有反应产物都通过元素分析和红外光谱、1 H、19 F、31 P 和 13 C NMR 光谱进行了表征。通过单晶 X 射线分析，确定了 [(Ph 3 P)(OC) 2 Feµ-CFC(PPh 3 )C(CF 3 )SMe}Fe(CO) 3 ][Fe(CO) 3 } 2 µ-C(CF 3 )C(CF 3 )SMe }] 2 的固态结构。阳离子[2.716(2) à ]中的 FeâFe 键明显长于阴离子[2.570(2) à ]中的相应键。 研究了形成 2 和 4 的可能途径。1 转化为 4 的过程涉及到中间体 3，该中间体 3 已通过 19 F、31 P 和 13 C NMR 光谱完全表征。