通过低温晶体学和固态光谱技术研究了一系列具有不同桥联二异
氰基
配体和不同抗衡离子的结晶二核
铑配合物。Rh-Rh距离从4.5153(3)到3.0988(7)Å不等,围绕Rh-Rh线的扭曲角从58.3(1)到0°,这都取决于桥接
配体的大小和构象刚度。对于[Rh 2(dimen)4 ] 2+盐中非常长的距离,与其他配合物相比,吸收明显蓝移。对于给定的阳离子,较短的Rh–Rh键使
磷光发射带发生红移,表明基态和发射激发态之间的能隙较小。[Rh2(
1,6-二异氰基己烷) 4 ] 2+离子,其中杯形盐中的二聚体形成延长了Rh-Rh分子内键的长度,而不会影响发射光谱。