反式-双(甲基二苯基膦)(2-甲基苯基)镍(II)氯化物 | 1594112-89-6

• 中文名称: 反式-双(甲基二苯基膦)(2-甲基苯基)镍(II)氯化物
• 英文名称: trans-bis(methyldiphenylphosphine)(2-methylphenyl)nickel(II) chloride
• CAS: 1594112-89-6
• 化学式: C₃₃H₃₃ClNiP₂
• 分子量: 585.716
• InChiKey: SSWOOXYLBLDIMT-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  152-157°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸 、 反式-双(甲基二苯基膦)(2-甲基苯基)镍(II)氯化物 在 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(p-氯苯氧基)-2-甲基丙酸盐二异丙基铵
  参考文献：
  名称：

  ProPhos：受转金属化机理启发的促进镍催化铃木-宫浦偶联的配体

  摘要：

  镍催化的铃木-宫浦偶联（Ni-SMC）具有降低制药工艺合成成本的潜力。然而，其应用受到反应速率慢、催化剂负载量高和杂环范围有限等挑战的限制。尽管最近进行了研究，但 Ni-SMC 中的金属转移机制（通常被视为限制营业额的步骤）仍然没有得到充分的了解。我们阐明了“Ni-oxo”金属转移途径，应用 PPh 2 Me 作为配体，并将镍-氧中间体的形成确定为周转限制步骤。基于这一见解，我们开发了一种支架配体 ProPhos，其特点是通过连接体与膦连接的羟基侧基。该设计预组织了亲核试剂和镍催化剂，从而促进金属转移。该催化剂在多种杂芳烃中表现出快速的动力学和强大的活性，催化剂负载量为 0.5–3 mol%。对于芳烃基材，催化剂负载量可以进一步降低至0.1 mol%。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00370
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲氧基膦 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 反式-双(甲基二苯基膦)(2-甲基苯基)镍(II)氯化物
  参考文献：
  名称：

  从空气稳定镍 (II) 配合物进入均质镍 (0) 催化剂的广泛适用策略

  摘要：

  已经合成了一系列 L 2 Ni（芳基）X（L = 单齿膦，X = Cl，Br）和 LNi（芳基）X（L = 双膦）形式的空气稳定镍配合物，并表示为适用于各种镍催化转化的预催化剂库。这些配合物很容易由低成本的 NiCl 2 ·6H 2 O 或 NiBr 2 ·3H 2合成O 和所需的配体，然后加入 1 当量的格氏试剂。选择的这些配合物通过单晶 X 射线衍射进行了表征，并提供了对其结构特征的分析。介绍了将它们用作镍催化羰基-烯反应的预催化剂的案例研究，与使用 Ni(cod) 2 的反应相比，显示出优异的反应性。此外，由于预催化剂都对空气稳定，因此不需要手套箱或惰性气氛技术来利用这些配合物进行镍催化反应。

  DOI：

  10.1021/om500156q
• 作为试剂：
  描述：

  邻二氯苯 、 2-氟苯硼酸 在 potassium carbonate 、 反式-双(甲基二苯基膦)(2-甲基苯基)镍(II)氯化物 、 二苯基甲氧基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80 %的产率得到2-chloro-2'-fluorobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  用于二氯吡啶选择性单芳基化的镍基催化剂：配体效应和机理见解

  摘要：

  本报告描述了用于二氯吡啶与含卤素（杂）芳基硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联的 Ni 膦催化剂的详细研究。对于大多数膦配体，这些转化提供单芳基化和二芳基化交叉偶联产物的混合物以及硼酸的竞争性低聚。然而，配体筛选表明，PPh 2 Me 和 PPh 3相对于二芳基化而言，单芳基化具有高产率和选择性，并且硼酸的竞争性低聚反应最少。关于这些反应的选择性，我们进行了几个关键的观察，包括：（1）为单芳基化提供高选择性的膦配体落在狭窄的托尔曼锥角范围内（136°至157°之间）； (2) 富电子的三烷基膦主要提供二芳基化产物，而富电子的二芳基膦和三芳基膦则有利于单芳基化； (3)二芳基化通过分子内氧化加成进行； (4)溶剂(MeCN)对于实现高单芳基化选择性起着至关重要的作用。实验和密度泛函理论研究表明，所有这些数据都可以根据关键中间体的反应性来解释：单芳基化产物的 Ni 0 –π 复合物。对于更大、更富电子的三烷基膦配体，这种

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c00648