bis[N-(3-tert-butyl-5-methylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV) dichloride | 279218-85-8

• 英文名称: bis[N-(3-tert-butyl-5-methylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV) dichloride
• 英文别名: bis[N-(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)phenylaminato]zirconium(IV) dichloride；cis-[ZrCl2(OC6H2Me(tert-butyl)CHNPh)2]
• CAS: 279218-85-8；872323-84-7
• 化学式: C₃₆H₄₀Cl₂N₂O₂Zr
• 分子量: 694.856
• InChiKey: GBGWWVVSFQDYLT-NLJYXDRZSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  lithium N-(3-t-butyl-5-methylsalicylidene)phenylaminate 、 氯化锆(IV) 生成 bis[N-(3-tert-butyl-5-methylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV) dichloride
  参考文献：
  名称：

  Post-Metallocenes: Catalytic Perfomance of New Bis(salicylaldiminato) Zirconium Complexes for Ethylene Polymerization

  摘要：

  我们合成了新型双（水杨醛亚氨基）锆配合物，并将其作为乙烯聚合催化剂进行了研究。结果表明，通过改变配体结构，可以获得高分子量（Mw：71.6 × 104）和超高活性（2096 kg-PE/mmol-Zr-h）。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.554

文献信息

• Radical and migratory insertion reaction mechanisms in Schiff base zirconium alkyls
  作者：Paul D. Knight、Guy Clarkson、Max L. Hammond、Brian S. Kimberley、Peter Scott

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.043

  日期：2005.11

  nevertheless transforms an inactive precatalyst into a stable system for the polymerisation of ethene. Closely related unbridged salicylaldimine catalysts are known to be highly active catalysts, but in most cases they appear to suffer from high temperature instability. The first examples of zirconium alkyls of this class are isolated, and it is found that they are inherently much more resistant to decomposition

  2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯的四个水杨醛亚胺衍生物H 2 L 4–7，其中CN键在苯酚环上的取代基在空间上受到保护，形成锆的烷基，顺式-α-[Zr L 4–7（CH 2 Ph）2 ]。它们不是通过已确定的烷基1,2-迁移插入亚胺的途径分解，而是经历自由基机理。观察到的大量产品，动力学和热力学数据（Rice-Herfeld，3/2阶，正ΔS ‡）证明了这一点。），对空间因素的反应以及切换为不稳定的自由基离去基团会抑制反应的事实。相反，1,2-迁移插入是干净的一阶分子内过程，ΔS ‡为负。然而，配体的空间修饰将惰性的预催化剂转化为用于乙烯聚合的稳定体系。紧密相关的未桥水杨醛亚胺催化剂已知是高活性催化剂，但是在大多数情况下，它们似乎遭受高温不稳定性的困扰。分离了这类锆烷基的第一个实例，发现它们固有地对通过任一途径（迁移插入或自由基）分解的抵抗力强得多。结构研究被用来解释这种行为上的差异
• A Family of Zirconium Complexes Having Two Phenoxy−Imine Chelate Ligands for Olefin Polymerization
  作者：Shigekazu Matsui、Makoto Mitani、Junji Saito、Yasushi Tohi、Haruyuki Makio、Naoto Matsukawa、Yukihiro Takagi、Kazutaka Tsuru、Masatoshi Nitabaru、Takashi Nakano、Hidetsugu Tanaka、Norio Kashiwa、Terunori Fujita

  DOI：10.1021/ja0032780

  日期：2001.7.1

  A zirconium complex having two phenoxy−imine chelate ligands, bis[N-(3-tert-butylsalicylidene)anilinato]zirconium(IV)dichloride (1), was found to display a very high ethylene polymerization activity of 550 kg of polymer/mmol of cat·h with a viscosity average molecular weight (Mv) value of 0.9 × 104 at 25 °C at atmospheric pressure using methylalumoxane (MAO) as a cocatalyst. This activity is 1 order

  发现具有两个苯氧基-亚胺螯合配体双[N-(3-叔丁基水杨亚基)anilinato]锆(IV)二氯化物(1)的锆配合物显示出非常高的乙烯聚合活性，为550 kg聚合物/mmol使用甲基铝氧烷 (MAO) 作为助催化剂，在 25 °C 和大气压下，cat·h 的粘均分子量 (Mv) 值为 0.9 × 104。在相同聚合条件下，这种活性比 Cp2ZrCl2 表现出的活性高 1 个数量级。使用 Ph3CB(C6F5)4/i-Bu3Al 代替 MAO 作为助催化剂产生极高分子量的聚乙烯，Mv 505 × 104，在 50 °C 下的活性为 11 kg 聚合物/mmol cat·h . 该 Mv 值是均相烯烃聚合催化剂显示的最高值之​​一。配合物 1，使用 Ph3CB( )4/i-Bu3Al 作为助催化剂，提供了一种高分子量乙烯-丙烯共聚物，Mv 109 × 104，在丙烯含量为 20.7 mol%