摘要 : 双核配合物 Rh2H2(CO)2(dppm)2, 1 在
氢气下与
炔烃反应生成相应的烯烃,主要是顺式加成,以及
炔烃桥连的 A 骨架配合物。研究的特定
炔烃包括 PhC 三键 CH、MeC 三键 CH、t-Buc 三键 CH、EtOC 三键 CH、HC 三键 CCOOMe、HC 三键 CCH2OH 和 CH3C 三键 CCH2OH。在所有的氢化反应中,观察到 CIDNP 的主要极化作为产物烯烃的反式和孪生质子共振中的多重效应发生。使用 1 + PhC 三键 13CH、Ph13C 三键 CH 和 PhC 三键 CD 和 1-d sub 2 + PhC 三键 CH 的特定标记研究表明,由于 13C 超精细耦合,没有极化,主要极化仅在最初的那些质子中关于双核复合体 1. 这些研究,结合自由基捕获实验,得出的结论是,导致观察到的 CIDNP 的自由基对是
金属基的,不涉及烯基自由基。因此,观察到的