摘要:
配合物[Rh I(bpa)(cod)] +([ 4 ] +,bpa = PyCH 2 NHCH 2 Py)与一摩尔当量碱的协同还原性双去质子化生成双金属物质[(cod)Rh(bpa– 2H)Rh(cod)](7),显示出大的Rh –I,Rh I对其电子结构的贡献。7中双去质子化的配体在两个不同的区室中托管两个“ Rh(cod)”片段:一个由Py供体和一个中央氮供体组成的“方形平面区”和一个由另一个吡啶和一个“亚胺C═N”供体。在这个过程中“亚胺供体”的形成是从{BPA-2H}大量电子转移的结果2-配体与铑中心之一,以形成中性亚胺配体BPI(BPI = PyCH 2 N═CHPy) 。因此,[Rh I(bpa)(cod)] +的去质子化代表还原过程,有效地导致金属氧化态从Rh I还原为Rh –I。双核铱对应物,复合物8也可以制备,但在1摩尔当量的游离bpa配体存在时不稳定,导致定量形成中性酰胺基单核化合物[Ir