甲基
碘氧化加成到阳离子
铑(I)羰基络合物[Rh(L)(CO)] PF 6(1; L = 2,6-双(苄
硫基甲基)
吡啶)形成可观察到的
铑(III)的动力学实验)甲基物种[RhI(L)(CO)Me)] PF 6已通过FT-IR进行了分析。反应产生可分离的
铑酰基复合物[RhI(L)(COMe)] PF 6。k obs与甲基
碘浓度的关系图表明反应通过两个平行途径进行,一个在复合物1中为一阶,在MeI(k 1)中为零阶,一个在复合体1中为一阶,在MeI中为一阶。 (k 2)。对溶剂的性质(一阶路径显示稀缺依赖性ķ 1(31℃):6.7×10 - 6个小号- 1,
丙酮; 1.1×10 - 5个小号- 1,
二氯甲烷; 1.7×10 - 5小号- 1,
乙腈),而较大的溶剂效果的二阶通路观察(ķ 2(31℃):6.4×10 - 6中号- 1个小号- 1,
二氯甲烷; 5.9×10 - 5中号- 1秒-1,
丙酮;1