H2Ga{(N(2,6-iPr2C6H3)CMe)2CH} | 879329-59-6

• 英文名称: H2Ga{(N(2,6-iPr2C6H3)CMe)2CH}
• 英文别名: H₂Ga{(N(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)CMe)₂CH}；H₂Ga{(NDippCMe)₂CH}；HC(MeC(C6H3iPr2-2,6)N)2GaH2；(NacNac)DippGaH2；(HC((CMe)(2,6-iPr2C6H3N))2)GaH2
• CAS: 879329-59-6
• 化学式: C₂₉H₄₃GaN₂
• 分子量: 489.397
• InChiKey: WQIHFJSFADJVBW-KSWNCPITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基铁 、 H2Ga{(N(2,6-iPr2C6H3)CMe)2CH} 以51%的产率得到(OC)₄Fe[Ga{(N(2,6-ⁱPr₂C₆H₃)CMe)₂CH}]
  参考文献：
  名称：

  子价卡宾配体的形成通过金属介导的脱氢化学：协调和H的活化2嘎{（NDippCMe）2 CH} †

  摘要：

  β-二酮亚胺基（'Nacnac'）稳定的二氢化镓H 2 Ga {（NDippCMe）2 CH}与一系列单核和双核金属羰基试剂的反应，其特征是失去了二氢并形成了具有以下特征的供体/受体复合物： Ga（I）类胡萝卜素配体：Ga {（NDippCMe）2 CH}。因此，远离只需将相应的铝烷H的化学模仿2的Al {（NDippCMe）2 CH}，它的产率κ 1和κ 2的Al-Hσ络合物与类似的试剂，镓-H键引线的较弱的性质广泛的键活化化学，并实现了前所未有的Ga（I）脱氢途径）配体系统。考虑到双核系统的化学性质，揭示了该化学性质的两个替代途径，其中H 2或M–H键充当最终的氢沉。

  DOI：

  10.1039/c3sc52133h
• 作为产物：
  描述：

  zinc hydride 、 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以23%的产率得到H2Ga{(N(2,6-iPr2C6H3)CMe)2CH}
  参考文献：
  名称：

  氢化锌在镓 (I) 中心的可逆氧化加成：不稳定的单和双（氢烯丙基）锌配合物

  摘要：

  二氢化锌与镓(I)试剂通过可逆氧化加成反应，生成二金属和三金属氢化镓基锌络合物。氧化加成-还原消除平衡的位置可以通过TMEDA的配位/脱配位来控制。

  DOI：

  10.1002/chem.202201480

文献信息

• Structural snapshots of concerted double E–H bond activation at a transition metal centre
  作者：Joseph A. B. Abdalla、Alexa Caise、Christian P. Sindlinger、Rémi Tirfoin、Amber L. Thompson、Alison J. Edwards、Simon Aldridge

  DOI：10.1038/nchem.2792

  日期：2017.12.1

  activation at a transition metal centre is a key fundamental step in numerous chemical transformations. The oxidative addition of element–hydrogen bonds, for example, represents a critical step in a range of widely applied catalytic processes. Despite this, experimental studies defining steps along the bond activation pathway are very rare. In this work, we report on fundamental studies defining a double

  过渡金属中心的键活化是众多化学转化中的关键基本步骤。例如，元素氢键的氧化加成代表了一系列广泛应用的催化过程中的关键步骤。尽管如此，定义沿键激活途径的步骤的实验研究却很少。在这项工作中，我们报告了定义双重氧化激活途径的基础研究：实验和计算方法的组合产生了β-二酮稳定的GaH 2的两个键同时激活的结构快照。单位位于单个金属中心。支撑膦配体和单晶X射线/中子衍射的系统性变化串联被利用，以允许激活过程的结构可视化，从η 2 -H，H σ -配合物显示出很少嘎-H键活化，通过物种具有延伸的Ga–H和压缩的M–H / M–Ga键的中间几何形状，到具有中性（卡宾型）N杂环Ga I配体的完全活化的金属二氢化物。
• A Gallium Hydride as an Oxidizing Agent: Direct Synthesis of Ir^VComplexes via Ga−H Bond Activation
  作者：Alexa Caise、Joseph A. B. Abdalla、Rémi Tirfoin、Alison J. Edwards、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201704372

  日期：2017.11.27

  Reactions of the β‐diketiminate‐stabilized gallium dihydride (Nacnac)DippGaH2 with chelating IrI bis(phosphine) precursors under an H2 atmosphere are shown to provide a simple route to IrV complexes stabilized by strongly σ‐donating hydrides and the carbene‐like (Nacnac)DippGa donor. Characterization of these systems as seven‐coordinate IrV tetrahydride species is supported by single crystal X‐ray

  在H 2气氛下，β-二酮稳定的二氢化镓（Nacnac）Dipp GaH 2与螯合的Ir I双（膦）前体的反应显示出一种通过强σ供体的氢化物和氢原子稳定的Ir V络合物的简单途径。卡宾样（Nacnac）Dipp Ga供体。通过单晶X射线和中子衍射以及T 1 NMR测量，可以将这些系统表征为七坐标的Ir V四氢物类。相比之下，以双（氢化物）二氢[L]更好地描述了具有更高空间要求（非螯合）辅助配体的相关系统3 Ir（H）2（H 2）] +制剂和正式的Ir III氧化态。
• Solvent‐Dependent Oxidative Addition and Reductive Elimination of H ₂ Across a Gallium‐Zinc Bond
  作者：Louis J. Morris、Thayalan Rajeshkumar、Akira Okumura、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.202208855

  日期：2022.9.5

  Dihydrogen reversibly adds across the Ga−Zn bond of a heterobimetallic cation. Oxidative addition is favoured in THF solution where the hydrogenation products are stabilized, but in fluorobenzene, reductive elimination of H2 is promoted by the Lewis-acidic zinc hydride cation.

  氢气可逆地加成到异双金属阳离子的 Ga−Zn 键上。在氢化产物稳定的THF溶液中，有利于氧化加成，但在氟苯中，路易斯酸性氢化锌阳离子促进了H 2的还原消除。
• Syntheses, Characterization, and X-ray Crystal Structures of β-Diketiminate Group 13 Hydrides, Chlorides, and Fluorides
  作者：Sanjay Singh、Hans-Jürgen Ahn、Andreas Stasch、Vojtech Jancik、Herbert W. Roesky、Aritra Pal、Mariana Biadene、Regine Herbst-Irmer、Mathias Noltemeyer、Hans-Georg Schmidt

  DOI：10.1021/ic0517826

  日期：2006.2.1

  A series of organometallic compounds of group 13 metals supported by the sterically encumbered beta-diketiminate ligand containing hydrides, fluorides, chlorides, and bromide have been synthesized and structurally characterized. The synthetic strategy applied utilizes halide metathesis and reduction of metal chlorides to the corresponding hydrides. Thus, the reaction of (LLiOEt2)-O-. with MeMCl2 affords LM(Me)Cl (M = Al (1), Ga (2), In (3)) and LGaBr2 (4) with GaBr3. Reduction of LGa(Me)Cl with (LiHBEt3)-B-. leads to the formation of LGa(Me)H (10). Synthesis of LGaH2 (12) has been accomplished by reacting LGal(2) (8) with (LiHBEt3)-B-.. LAl(Me)Cl (1) and LAlH2 (6) have been converted to LAl(Me)F (5) and LAlF2 (7), respectively. The former was obtained in a reaction of LAI(Me)Cl with Me3SnF while the latter was isolated in a reaction of LAlH2 with (BF3OEt2)-O-.. Similarly reaction of LGal(2) (8) with Me3SnF affords LGaF2 (9). Compounds reported herein have been characterized by elemental analyses, IR, NMR, El-MS, and single-crystal X-ray diffraction techniques.