Ir(CO)H(P(p-tolyl)3)3 | 36007-27-9

• 英文名称: Ir(CO)H(P(p-tolyl)3)3
• 英文别名: [Ir(H)(CO)(P(p-tolyl)₃)₃]
• CAS: 36007-27-9
• 化学式: C₆₄H₆₄IrOP₃
• 分子量: 1134.35
• InChiKey: HPMGNMCOIMKILA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 Ir(CO)H(P(p-tolyl)3)3 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  富含电子的后过渡金属配合物切割硼酸根-氟键的SN2型途径的实验和理论研究。

  摘要：

  通过与富电子的铱（I）和钯（0）配合物的反应，已通过实验实现了氟硼酸盐的BFσ键活化。通过铱中心的高度亲核性，提高了铱配合物裂解BFσ键的选择性，这表明与有效的F抽象途径不同。发现钯（0）配合物甚至在环境温度下也能促进独家的BFσ键裂解。密度泛函理论（DFT）计算表明，BFσ-键活化是通过SN2型途径发生的，据我们所知，这是过渡金属络合物介导的SN2型硼酸-氟σ键断裂的第一个提议。SN2型途径的高可行性似乎归因于过渡态的较低变形能。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03053
• 作为产物：
  描述：

  三对苯甲基膦 、 IrCl(CO)(P(p-tolyl)3)2 、 sodium tetrahydroborate 以 乙醇 为溶剂， 以82.1%的产率得到Ir(CO)H(P(p-tolyl)3)3
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Ir(CO)(H)(P(p-tolyl)₃)₃ with SO₂ and O₂ Mixtures and with H₂SO₄, Formation of a Sulfate-Bridged Dimer, and Crystal and Molecular Structure of Ir(CO)(H)(SO₂)(P(p-tolyl)₃)₂

  摘要：

  Reactions of HIr(CO)(P(p-tolyl)(3))(3) with SO2, O-2, mixtures of SO2 and O-2, and H2SO4 are described. Reactions with mixtures of SO2/O-2 and with H2SO4 lead to a common product, Ir2H4(mu-SO4)(P(p-tolyl)(3))(6), where a bidentate SO42- bridges the iridium centers. The complex HIr(CO)(P(p-tolyl)(3))(3) is stable toward O-2 but reacts readily with SO2 to give HIr(CO)(SO2)(P(p-tolyl)(3))(2), which was characterized by a crystal structure determination. The species Ir(CO)(H)(SO2)(P(p-tolyl)(3))(2) crystallizes in the centrosymmetric triclinic space group P (1) over bar with a = 10.675(1) Angstrom, b = 10.882(1) Angstrom, c = 17.740(2) Angstrom, alpha = 84.626(10)degrees, beta = 83.432(10)degrees, gamma = 87.043(10)degrees, V = 2036.6(3) Angstrom(3), and Z = 2. Diffraction data (Mo K alpha, 2 theta = 4.5-45.0 degrees) were collected on a Siemens R3m/V diffractometer, and the structure was refined to R = 3.00% for 4218 independent reflections with F-0 > 6 sigma(F-0). The five-coordinate iridium(I) center has a distorted environment (closer to trigonal bipyramidal than to square pyramidal) with H(1)Ir(1)-S(1) = 171.4(23)degrees. Bond lengths are Ir-P = 2.303(2) and 2.320(2) Angstrom, Ir-SO2 = 2.372(2) Angstrom, Ir-CO = 1.906(8) Angstrom, and Ir-H = 1.65(7) Angstrom. The SO2 ligand has bond distances of S(1)-O(1) = 1.442(7) and S(1)-O(2) = 1.441(7) Angstrom, with O(1)-S(1)-O(2) = 113.1(4)degrees.

  DOI：

  10.1021/ic951249y

文献信息

• Using <i>para</i> hydrogen induced polarization to study steps in the hydroformylation reaction
  作者：Dexin Guan、Cyril Godard、Stacey M. Polas、Robert P. Tooze、Adrian C. Whitwood、Simon B. Duckett

  DOI：10.1039/c8dt04723e

  日期：——

  Ir(H)2(CO–C3H7)(CO)2(PR2R′) (12a–c) and Ir(H)2(CO–C3H5)(CO)(PR2R′)2 (13d–e). Some of these species exist as two geometric isomers according to their multinuclear NMR characteristics. The NMR studies suggest a role for the following 16 electron species in these reactions: Ir(η3-C3H5)(CO)(PR2R′), Ir(η1-C3H5)(CO)(PR2R′)2, Ir(η1-C3H5)(CO)2(PR2R′), Ir(CO–C3H5)(CO)2(PR2R′), Ir(CO–C3H7)(CO)2(PR2R′) and Ir

  铱络合物的范围，IR（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）（PR 2 R'）2（1A-1E）[其中1a中，PR 2 R'= PPH 3，1B P（p -tol）3，1C PMePh 2，1D PME 2 P h和1E PME 3 ]合成及其作为加氢甲酰基化化学计量的反应性前体的研究。对氢辅助NMR光谱检测到以下中间体：Ir（H）2（η3 -C 3 H ^ 5）（CO）（PR 2 R'）（ 2A-E ），IR（H） 2（η 1 -C 3 ħ 5）（CO）（PR 2 R'） 2（图4d-E），IR（H） 2（η 1 -C 3 ħ 5）（CO） 2（PR 2 R'）（ 10A-E ），IR（H） 2（CO-C 3 H ^ 5）（CO） 2（ PR 2 R'）（ 11a–c），Ir（H） 2（CO–C 3 H7）（CO） 2（PR 2 R'）（ 12a–c）和Ir（H） 2（CO–C 3 H 5）（CO）（PR