{(η5-C5H5)ZrH(CH2PPh2)}n | 96645-33-9

• 英文名称: {(η5-C5H5)ZrH(CH2PPh2)}n
• CAS: 96645-33-9
• 化学式: C₂₃H₂₃PZr
• 分子量: 421.633
• InChiKey: WRSUKJXSZPBXPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(η5-C5H5)ZrH(CH2PPh2)}n 在 1-hexene or 1,3-cyclooctadiene or cyclohexene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Cp2Zr(III)(η2-CH2PPh2)
  参考文献：
  名称：

  从[（二苯基膦基）甲基]氢化锆[Cp2ZrH（CH2PPh2）] n消除过程

  摘要：

  The synthesis of [Cp2ZrH(CH2PPh2)]n, 1, and its chemical behavior toward different organic or organometallic substrates are described. The chemical reduction of the hydride 1 produced a paramagnetic Zr(III) species formulated as [CpZr(eta-2-CH2PPh2)2], and a redistribution reaction from the unstable [Cp2ZrH(CH2PPh2)]- is suggested. The thermolytic experiment of 1 led to the Zr(III) species "Cp2ZrH" and [Cp2Zn(eta-2-CH2PPh2)], and a mechanistic pathway implying the reductive elimination of the phosphine CH3PPh2 is proposed. Indirect evidence comes from the thermolysis of [Cp2ZrD(CH2PPh2)]n and [(C5D5)2ZrD(CH2PPh2)]n or from the reactivity of 1 With PhC=CPh, Cp2Zr(Ph)2, or Cp2Zr(eta-4-butadiene). A Zr(IV)-Zr(II) homodimetallic hydride [Cp2Zr(mu-H)(mu-CH2PPh2)ZrCp2] is postulated as an intermediate in the decomposition scheme of 1.

  DOI：

  10.1021/om00043a027
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Zr(Cl)CH2PPh2 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到{(η5-C5H5)ZrH(CH2PPh2)}n
  参考文献：
  名称：

  通过热解锆的形成（III）络合物（η 5 -C 5 H ^ 5）2 ZRH（CH 2 PPH 2）

  摘要：

  ESR谱获得的在热分解还原的（η 5 -C 5 H ^ 5）2 ZRH（CH 2 PPH 2）在膦PR的存在3被监控，以从获得的那些进行比较（η 5- ç 5 ħ 5）2 ZRH 2，导致了单膦锆的表征（III）氢化配制为加合物（η 5 -C 5 H ^ 5）2 ZRH（PR 3）和一个新的物种假定为金属化的配合物，例如（η 5-C 5 H 5）2 [R 2 ] 。

  DOI：

  10.1039/c39850000224

文献信息

• A binuclear alkenyl-bridged zirconium complex catalyzes the chemoselective hydrogenation of 1,3-cyclooctadiene to cyclooctene
  作者：Yveline Raoult、Robert Choukroun、Daniele Gervais、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80100-e

  日期：1990.12

  binuclear zirconocene complex [Cp2-Zr(μ-CHCHC2H5)(μ-CH2PPh2)ZrCp2] 2. Complex 1 reacts with butadiene to give 2 and Ph2PCH3. At 80°C complex 2 catalyzes the chemoselective hydrogenation of 1,3-cyclooctadiene to cyclooctene. Formation of a binuclear μ-alkenyl zirconium(IV)/zirconium(II) intermediate, similar to 2, is proposed to explain the effective protection of the remaininig CC double bond in the catalytic

  低聚氢基锆络合物的[Cp 2 Zr的（H）（CH 2 PPH 2）] Ñ（1）反应以（η 4 -丁二烯）二茂锆，得到（μ-1-η 1：1,2-η 2 -丁烯基），（μ-phosphinomethylene）双桥联的双核络合物茂锆的[Cp 2 -Zr（μ-CHCHC 2 ħ 5）（μ-CH 2 PPH 2）ZrCp 2 ] 2。配合物1与丁二烯反应生成2和Ph 2 PCH 3。在80°C时2催化1，3-环辛二烯化学选择性加氢成环辛烯。提出了类似于2的双核μ-烯基锆（IV）/锆（II）中间体的形成，以解释在催化循环中对余下的CC双键的有效保护。
• Zirconium(III) chemistry: influence of olefins in thermolytic behaviour of (Cp2ZrHX)n (X = Cl, CH2PPh2)
  作者：R. Choukroun、D. Gervais、Y. Raoult

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80633-6

  日期：1989.1