摘要:
(氨基二茂铁基)膦配体1-二苯基膦基-2,1'-(1-二甲基氨基丙烷二基)二茂铁1用于合成新的钯(0)和-(II)配合物。在吸电子烯烃富马酸二甲酯(DMFU)和顺丁烯二酸酐(MA)存在下,Pd 2(dba)3 ·CHCl 3与1的反应生成新的配合物Pd(1)(DMFU)(2)和Pd(1)(MA)(3)。烯丙基络合物[将Pd(η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4)(1)] TF(4)从的反应获得1与[钯(ηAgTf存在下的3 -2-Me-C 3 H 4)(Cl)] 2。所有这些化合物在溶液中以两种非对映异构体的混合物形式存在,烯烃或烯丙基相对于氨基膦配体的取向不同。这些配体在主要异构体中的取向已经通过NOE确定。烯烃旋转发生在复合物代替2和3与活化的自由能Δ ģ 340 ⧧ = 73.1千焦耳摩尔- 1(2)和Δ ģ 368 ⧧ = 79.9千焦耳摩尔- 1(3), 分别。将这些障碍与