摘要:
配体(2-吡啶甲醛)苯甲酰hydr(HNN'O)与[Rh 2(μ-Cl)2(CO)4]在乙醚中反应,分离出羰基配合物[Rh(κ2 -HNN')(CO )Cl](1),其中中性配体通过氮原子配位金属,,氧基被配位球排除。反复尝试通过使游离配体先去质子化或使1脱质子来迫使配体达到阴离子三齿配位,已导致金属铑的大量沉积。HNN'O与[Rh 2(μ-Cl)2(CO)4]在碱性介质中和在PPh 3存在下的反应导致了复合物[Rh(κ2 -N'O)的分离(PPh 3)(CO)]·1 / 2CH 2 Cl 2(2),其中阴离子配体为N'O二齿。化合物1已与过量的MeI在CH 2 Cl 2或THF中反应,分别分离[Rh(κ2 -HNN')(CH 3 CO)ClI](4)和[Rh(κ2 -HNN')(CH 3 CO)(THF)ClI](5)。尽管在两种情况下氧化加成步骤实际上都是瞬时的,但迁移插入步骤在THF