(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆D₆) | 1333381-52-4

• 英文名称: (N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆D₆)
• 英文别名: (BDI)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆D₆)；[Nb(η6-benzene-d6)(NtBu)(CH(C(Me)N(2,6-diisopropylphenyl))2)]
• CAS: 1333381-52-4
• 化学式: C₃₉H₅₆N₃Nb
• 分子量: 665.752
• InChiKey: CYPSCHRGCGPRSU-XPTUYXRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆D₆) 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到[(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)]₂(μ-η⁶:η⁶-C₆D₆)
  参考文献：
  名称：

  具有 μ-η6:η6-Arene 配体的 Dniobium 倒夹心配合物：合成、形成动力学和电子结构

  摘要：

  单金属铌芳烃配合物 [Nb(BDI)(N(t)Bu)(RC(6)H(5))] (2a: R = H 和 2b: R = Me, BDI = N,N'-二异丙基苯-β -diketiminate) 被合成并发现缓慢转化为二铌反向芳烃夹心复合物 [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a : R = H 和 7b: R = Me) 在溶液中。该反应的动力学遵循 (1) H NMR 光谱并且与解离机制一致。化合物 7a-b 显示出对小分子缺乏反应性，即使在升高的温度下，这在反向夹心复合物的化学中是不寻常的。然而，BDI 配体的质子化很容易在用 [H(OEt(2))][B(C(6)F(5))(4)] 处理时发生，产生单质子化阳离子倒夹心复合物 8 [[(BDI(#))Nb(N(t)Bu)][(BDI)Nb(N(t)Bu)](μ-C(6)H(5) )][B(C(6)F(5))(4)]

  DOI：

  10.1021/ja311966h
• 作为产物：
  描述：

  [Nb(HC(C(Me)NC6H3-2,6-(iPr)2)2)(Nt-Bu)Me2] 、 氘代苯 在 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以86%的产率得到(N,N'-2,6-diisopropylphenyl-β-diketiminate)Nb(N^tBu)(η⁶-C₆D₆)
  参考文献：
  名称：

  具有 μ-η6:η6-Arene 配体的 Dniobium 倒夹心配合物：合成、形成动力学和电子结构

  摘要：

  单金属铌芳烃配合物 [Nb(BDI)(N(t)Bu)(RC(6)H(5))] (2a: R = H 和 2b: R = Me, BDI = N,N'-二异丙基苯-β -diketiminate) 被合成并发现缓慢转化为二铌反向芳烃夹心复合物 [[(BDI)Nb(N(t)Bu)](2)(μ-RC(6)H(5))] (7a : R = H 和 7b: R = Me) 在溶液中。该反应的动力学遵循 (1) H NMR 光谱并且与解离机制一致。化合物 7a-b 显示出对小分子缺乏反应性，即使在升高的温度下，这在反向夹心复合物的化学中是不寻常的。然而，BDI 配体的质子化很容易在用 [H(OEt(2))][B(C(6)F(5))(4)] 处理时发生，产生单质子化阳离子倒夹心复合物 8 [[(BDI(#))Nb(N(t)Bu)][(BDI)Nb(N(t)Bu)](μ-C(6)H(5) )][B(C(6)F(5))(4)]

  DOI：

  10.1021/ja311966h

文献信息

• Z-Selective, Catalytic Internal Alkyne Semihydrogenation under H₂/CO Mixtures by a Niobium(III) Imido Complex
  作者：Thomas L. Gianetti、Neil C. Tomson、John Arnold、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja206016s

  日期：2011.9.28

  proceeds through an unprecedented mechanism is reported. The mechanistic proposal involves initial reduction of the alkyne by the Nb(III) complex (BDI)Nb(N(t)Bu)(CO)(2) to provide a Nb(V) metallacyclopropene, itself capable of σ-bond metathesis reactivity with H(2). The resulting alkenyl hydride species then undergoes reductive elimination to provide the (Z)-alkene product and regenerate a metal complex

  据报道，Nb(III) 介导的内部炔烃催化氢化为 (Z)-烯烃的发现通过前所未有的机制进行。机制建议涉及通过 Nb(III) 络合物 (BDI)Nb(N(t)Bu)(CO)(2) 对炔烃进行初始还原，以提供 Nb(V) 金属环丙烯，其本身能够进行 σ 键复分解反应与 H(2)。得到的烯基氢化物然后进行还原消除以提供 (Z)-烯烃产物并再生 Nb(III) 氧化态的金属配合物。对所提出的机制的支持来自（i）产物选择性对 CO 和 H（2）的相对浓度的依赖性，（ii）与提议成为催化循环一部分的那些密切相关的复合物的分离，（ iii) H/D 交叉实验，