摘要:
                                一系列手性双锌配合物[(2,6-{ArNC(Me)C5H3N}2C6H3O)Zn2(µ-Cl)Cl2] [Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (1a), 2,6-Me2C6H3 (1b), 2,4,6-Me3-C6H2 (1c), 2,4-Me2C6H3 (1d)]可以通过模板反应在高温下用正丁醇中的过量的相应苯胺和两当量的二氯化锌与2,6-{OC(Me)C5H3N}2C6H3OH反应制备,产率良好。或者,前配体2,6-{(ArNC(Me)C5H3N}2C6H3OH [Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (L1-H), 2,6-Me2C6H3 (L2-H), 2,4,6-Me3C6H2 (L3-H), 2,4-Me2C6H3 (L4-H)]可以分离出来,然后与两当量的二氯化锌反应得到1a–1d。1a与两当量的NaOAc在TlBF4存在下反应得到双乙酸酯桥联盐[(L1)Zn2(µ-OAc)2](BF4) (2),而与Nadbm (dbm = dibenzoylmethanato)反应得到双(二苯甲酰甲烷)配位盐[(L1)Zn2(dbm)2](BF4) (3)。1a与TlOEt反应发生水解,得到唯一可分离的产品[(L1)Zn2(µ-OH)Cl2] (4)。相反,1a与Tlhp (hp = 2-吡啶酮)反应得到中性双(吡啶酮)桥联三金属配合物[(L1)Zn3(µ-hp)2Cl3] (5)为主要产物,而4为次要产物。配合物4和4/5混合物是ε-己内酯开环聚合的适度活化剂。对1b, 1c, 2, 3, 4和5进行了单晶X射线衍射研究,揭示了Zn⋯Zn分离范围为3.069(4)–4.649(6) Å。