tri(4-methylphenyl)phosphine borane | 105071-37-2

• 英文名称: tri(4-methylphenyl)phosphine borane
• CAS: 105071-37-2
• 化学式: C₂₁H₂₄BP
• 分子量: 318.206
• InChiKey: GZPKEGXGOHXDDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(4-methylphenyl)phosphine borane 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 三对苯甲基膦
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  三对苯甲基膦 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到tri(4-methylphenyl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  膦-硼烷配合物：原位保护和配体在铑或钯催化的加氢甲酰化反应中的应用

  摘要：

  三芳基膦-硼烷络合物可直接用于1-辛烯的Rh催化加氢甲酰化反应（或1-戊烯的Pd催化加氢甲酰化反应）。温和的反应条件与使用相应的游离膦作为配体的反应提供了相似的预期醛产物收率和选择性。单或双齿PB加合物进行原位CO介导的脱保护，产生游离膦配体。结果表明，膦-硼烷络合物可以直接用于羰基化反应，而无需事先的脱保护步骤，反应结果几乎没有变化。

  DOI：

  10.1007/bf03246221

文献信息

• Activation of sodium borohydride <i>via</i> carbonyl reduction for the synthesis of amine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Henry J. Hamann、Randy Lin

  DOI：10.1039/d1dt03495b

  日期：——

  carbonyl reduction by sodium borohydride is described. Unlike the prior bicarbonate-mediated protocol, which proceeds via a salt metathesis reaction, the carbon dioxide-mediated synthesis proceeds via reduction to a monoformatoborohydride intermediate. This has been verified by spectroscopic analysis, and by using aldehydes and ketones as the carbonyl source for the activation of sodium borohydride. This

  胺-硼烷的通用性高的合成通过由硼氢化钠羰基还原进行说明。与通过盐复分解反应进行的先前碳酸氢盐介导的方案不同，二氧化碳介导的合成通过还原为单甲硼氢化物中间体进行。这已通过光谱分析和使用醛和酮作为羰基源来活化硼氢化钠而得到证实。该过程已用于生产具有 1°-、2°- 和 3°- 胺的硼烷配合物，包括具有硼烷反应性官能团的那些、杂芳基胺和一系列膦。
• Organocatalyzed Reduction of Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Marie-Luis Schirmer、Stefan Jopp、Jens Holz、Anke Spannenberg、Thomas Werner

  DOI：10.1002/adsc.201500762

  日期：2016.1.7

  A novel selective catalytic reduction method of tertiary phosphine oxides to the corresponding phosphines has been developed. Notably, the reaction proceeds smoothly with low catalyst loadings of 1–5 mol% even at low temperature (70 °C). Under the optimized conditions various phosphine oxides could be selectively reduced and the desired phosphines were usually obtained in excellent yields above 90%

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。