(tris(diphenylphosphanyl)methane)Au3Cl3 | 193622-46-7

• 英文名称: (tris(diphenylphosphanyl)methane)Au3Cl3
• 英文别名: [(tris(diphenylphosphino)methane)Au3Cl3]；(tripod)(AuCl)3
• CAS: 193622-46-7；137845-40-0
• 化学式: C₃₇H₃₁Au₃Cl₃P₃
• 分子量: 1265.83
• InChiKey: OEJPEHQGLUXPOB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.73
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tris(diphenylphosphanyl)methane)Au3Cl3 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到C₅₅H₄₀Au₃F₆P₃S₃
  参考文献：
  名称：

  Stronger-together: the cooperativity of aurophilic interactions

  摘要：

  对多个金金相互作用中能量分布的前所未有的分析表明了Au⋯Au接触的协同性质。这种非加性对于理解由金金相互作用驱动的自组装具有相关性。

  DOI：

  10.1039/d1cc05241a
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 1,1,1-三(二苯基膦)甲烷 以 not given 为溶剂， 生成 (tris(diphenylphosphanyl)methane)Au3Cl3
  参考文献：
  名称：

  中性金（I）金属超分子化合物：合成与表征，光物理性质和密度泛函理论研究。

  摘要：

  三吲哚InTREN配体（L）与不同的金膦片段的反应可根据所选的膦，构建具有不同几何形状的新的金（I）配合物。当金原子与三苯基膦配体连接时，获得金属树枝状结构，而当使用三膦时，则构建中性的金（I）金属隐链体。化合物的表征通过31P {1H}和1H NMR，IR，吸收和荧光光谱，电喷雾电离质谱（ESI-MS（+））和元素分析完成，并使用密度泛函理论对化合物的几何形状进行了优化（ B3LYP）。随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）计算已用于为LMCT N（p，叔胺）-> Au跃迁分配最低的能量吸收带。配合物的光物理表征显示出固态的强发光。在存在等摩尔量的金属阳离子的情况下，已在溶液中检测到了异双金属物种的形成，并且已通过结合光谱学方法和质谱法鉴定了它们的结构。

  DOI：

  10.1021/ic800266m

文献信息

• Toward Luminescence Vapochromism of Tetranuclear Au^I–Cu^I Clusters
  作者：Julia R. Shakirova、Elena V. Grachova、Alexei S. Melnikov、Vladislav V. Gurzhiy、Sergey P. Tunik、Matti Haukka、Tapani A. Pakkanen、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1021/om301100v

  日期：2013.8.12

  gold–copper clusters bearing aliphatic and hydroxyaliphatic alkynyl ligands of general formula [HC(PPh2)3Au3Cu(C2R)3]+ (R = cyclohexyl (1), cyclopentyl (2), But (3), cyclohexanolyl (4), cyclopentanolyl (5), 2,6-dimethylheptanolyl (6), 2-methylbutanolyl (7), diphenylmethanolyl (8)) was synthesized via a self-assembly protocol, which involves treatment of the (AuC2R)n acetylides with the (PPh2)3CH ligand in the

  带有通式[HC（PPh 2）3 Au 3 Cu（C 2 R）3 ] +（R =环己基（1），环戊基（2），Bu t的脂族和羟基脂族炔基配体的三膦金-铜簇簇（3）通过自组装方法合成了环己基（4），环戊醇基（5），2,6-二甲基庚醇基（6），2-甲基丁醇基（7），二苯基甲醇基（8）），其中涉及对（ AuC 2 R）n（PPh 2）3 CH配体在Cu +离子和NEt 3存在的乙炔化合物。的Cl加成-或Br -阴离子复合物8所导致卤化物与铜原子配位以得到中性HC（PPH 2）3的Au 3 CuHal（C 2 COHPh 2）3个衍生物（哈尔=氯（9），溴（10））。通过NMR和ESI-MS光谱，和的结构的标题化合物进行表征1，4，7，和通过单晶X射线衍射分析确定了8个。已经研究了所有配合物的光物理行为，以揭示溶液中的中度至弱磷光以及固态时的强发射，最大量子产率为80％。无溶剂的X射线无定形样品暴露8
• Luminescent heterometallic gold–copper alkynyl complexes stabilized by tridentate phosphine
  作者：Julia R. Shakirova、Elena V. Grachova、Vladislav V. Gurzhiy、Igor O. Koshevoy、Alexei S. Melnikov、Olga V. Sizova、Sergey P. Tunik、Antonio Laguna

  DOI：10.1039/c2dt11710j

  日期：——

  The reactions between trinuclear gold complex tppmAu3Cl3 (tppm = tris(diphenylphosphino)methane), arylacetylenes HC2C6H4X and Cu+ under basic conditions result in formation of the heterometallic complexes [tppm(AuC2C6H4X)3Cu]+, X = H (1), COOMe (2), CN (3), OMe (4), NH2 (5). These compounds belong to one structural motif and consist of the heterometallic (AuC2C6H4X)3Cu} core stabilized by the tridentate phosphine. Compounds 1–5 were characterized by polynuclear NMR and IR spectroscopy, ESI-MS and single-crystal X-ray analysis. Luminescence properties of these complexes have been studied and revealed a substantial red shift of the emission maxima with the increase in the electron donicity of the alkynyl ligands substituents in the 550–680 nm range. The theoretical calculations of the electronic structures showed that variations of the substituents on the alkynyl ligands display very little effect on the molecular structural parameters but show appreciable influence on the orbital energies and luminescence characteristics of the compounds under study.

  三核金配合物 tppmAu3Cl3 (tppm = 三(二苯基膦)甲烷)、芳基乙炔 HC2C6H4X 和 Cu+ 在碱性条件下反应，形成异金属配合物 [tppm(AuC2C6H4X)3Cu]+, X = H (1), COOMe (2 )、CN (3)、OMe (4)、NH2 (5)。这些化合物属于一个结构基序，由三齿膦稳定的异金属(AuC2C6H4X)3Cu}核心组成。通过多核核磁共振、红外光谱、ESI-MS 和单晶 X 射线分析对化合物 1–5 进行了表征。研究人员对这些配合物的发光特性进行了研究，发现随着 550-680 nm 范围内炔基配体取代基的电子性增加，发射最大值会发生显着的红移。电子结构的理论计算表明，炔基配体上取代基的变化对分子结构参数的影响很小，但对所研究的化合物的轨道能量和发光特性显示出明显的影响。
• Luminescent Au ^I –Cu ^I Triphosphane Clusters That Contain Extended Linear Arylacetylenes
  作者：Julia R. Shakirova、Elena V. Grachova、Anna A. Melekhova、Dmitrii V. Krupenya、Vladislav V. Gurzhiy、Antti J. Karttunen、Igor O. Koshevoy、Alexei S. Melnikov、Sergey P. Tunik

  DOI：10.1002/ejic.201200362

  日期：2012.9

  hane] precursor and CuI ions with a stoichiometric amount of the corresponding linear mono- [HC2(C6H4)nC6H5; n = 1, 2] and diacetylenes [HC2(C6H4)nC2H; n = 1–3] that contain extended polyaryl moieties afford a series of luminescent heterometallic complexes with a common structural motif based on the (AuC2)3Cu} cluster core. The complexes obtained were characterized by using X-ray crystallography and

  [(tppm)Au3Cl3][tppm = 三(二苯基膦酰基)甲烷]前体和 CuI 离子与化学计量的相应线性单-[HC2(C6H4)nC6H5 的反应；n = 1, 2] 和丁二炔 [HC2( )nC2H; n = 1-3] 包含扩展的聚芳基部分，提供了一系列基于 (AuC2)3Cu} 簇核的具有共同结构基序的发光异金属配合物。通过使用 X 射线晶体学和 NMR 光谱表征获得的配合物。所有研究的化合物都显示双单线态和三线态发光，其中前一种成分在浓溶液中可以通过自吸收现象完全抑制。光物理测量结果与量子化学计算（PBE0-DFT 理论水平）表明，单线态发射主要来自铜扰动的配体内跃迁，而磷光可归因于以 (AuC2)3Cu} 为核心的过渡。由于金原子对负责单线态和三线态发射的轨道贡献很小，发射激发态的耦合非常弱，从而导致这些激发态之间的能量转移可以忽略不计。
• Structures and luminescent properties of polynuclear gold(I) halides containing bridging phosphine ligands
  作者：Hong Xiao、Yu-Xiang Weng、Wing-Tak Wong、Thomas C. W. Mak、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/a605911b

  日期：——

  The complexes [AuI(PPh 3 )] 1, [Au 2 (µ-dppm)Cl 2 ] 2 [dppm = bis(diphenylphosphine)methane], [Au 2 (µ-dppm)I 2 ] 3, [Au 3 (µ-tppm)Cl 3 ] 4 [tppm = tris(diphenylphosphino)methane], [Au 3 (µ-tppm)I 3 ] 5, [Au 3 (µ-dpmp) 2 Cl 2 ]Cl 6 [dpmp = bis(diphenylphosphinomethyl)phenylphosphine] and [Au 3 (µ-dpmp) 2 I 2 ]I 7 were prepared. The crystal structures of 5–7 have been established by X-ray crystal analysis. The measured intramolecular Au–Au distances are 3.136(1) Å in 5, 2.946(3) and 2.963(3) Å in 6 and 2.952(1) and 3.020(1) Å in 7. Extended-Hückel molecular orbital calculations revealed that the 6p orbitals of iodide and 5d orbitals of gold(I) make a significant contribution to the highest occupied molecular orbitals of 5 and of 2 and 4 respectively. The lowest unoccupied molecular orbitals of these complexes mainly comprise π* orbitals of the phosphines. The photophysical properties of 1–6 have been studied. All show dual emissions. The low-energy emissions at around 660–680 nm have a small red shift in energy from chloro to iodo complexes, and a much higher intensity at room temperature than at 77 K. These are attributed to triplet states with mixed 3 m.m.l.c.t. (metal–metal to ligand charge transfer, gold→phosphine) and 3 l.l.c.t. (ligand to ligand charge transfer, halide to phosphine) characters. The high-energy emissions at around 460–530 nm are more prominent at 77 K and assigned to intraligand and or 3 m.l.c.t. (metal to ligand charge transfer) transitions. The temperature effects on the luminescence lifetimes of these complexes have also been studied.

  复合物 [AuI(PPh 3 )] 1、[Au 2 (µ-dppm)Cl 2 ] 2 [dppm = 双（二苯基膦）甲烷]、[Au 2 (µ-dppm)I 2 ] 3、[Au 3 (µ-tppm)Cl 3 ] 4 [tppm = 三（二苯基膦）甲烷]、 [Cl 6 [dpmp = 双（二苯基膦甲基）苯基膦] 和 [Au 3 (µ-dpmp) 2 I 2 ]I 7。通过 X 射线晶体分析确定了 5-7 的晶体结构。测得的分子内 Au-Au 距离分别为：5 为 3.136(1) Å，6 为 2.946(3) Å 和 2.963(3) Å，7 为 2.952(1) Å 和 3.020(1) Å。扩展胡克尔分子轨道计算显示，碘化物的 6p 轨道和金（I）的 5d 轨道分别对 5、2 和 4 的最高占位分子轨道做出了重要贡献。这些复合物的最低未占据分子轨道主要包括膦的 π* 轨道。对 1-6 的光物理特性进行了研究。它们都显示出双重发射。波长约为 660-680 nm 的低能发射从氯络合物到碘络合物在能量上有微小的红移，室温下的强度比 77 K 时要高得多。这些发射归因于具有 3 m.m.l.c.t.（金属-金属到配体的电荷转移，金→膦）和 3 l.l.c.t.（配体到配体的电荷转移，卤化物到膦）混合特征的三重态。在 77 K 时，波长约为 460-530 nm 的高能发射更为突出，这归因于配体内跃迁和或 3 m.l.c.t.（金属到配体的电荷转移）跃迁。此外，还研究了温度对这些复合物发光寿命的影响。
• Stuetzer, Albert; Bissinger, Peter; Schmidbaur, Hubert, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 2, p. 367 - 372
  作者：Stuetzer, Albert、Bissinger, Peter、Schmidbaur, Hubert

  DOI：——

  日期：——