摘要:
(η6-萘)Mn(CO)3+ 在 CH2Cl2 中被两个电子可逆还原,得到 (η4-萘)Mn(CO)3-。这种和含有多环芳烃 (PAH) 与 Mn(CO)3+ 配位的类似配合物的化学和电化学还原表明,第二次电子加成在热力学上更容易,但在动力学上比第一次加成更慢。密度泛函理论计算表明,伴随 η6 → η4 触觉变化的萘环的大部分弯曲或折叠发生在添加第二个电子时。作为进一步还原的替代方法,当亚磷酸酯亲核试剂存在时,19 电子自由基 (η6-PAH)Mn(CO)3 可以进行催化 CO 取代。(η6-naphthalene)Mn(CO)3+ 和类似物与一当量的二茂钴的化学还原提供了一种同面双金属配合物 (η4,η6-naphthalene)Mn2(CO)5,其中包含一个 Mn-Mn 键。CO 下的催化氧化活化可逆地将该复合物转化为两性离子...