摘要:
新型烷基亚烷基(Me 3 SiCH 2)3 W(⋮CSiMe 3)(PMe 3)(1a)和双亚烷基(Me 3 SiCH 2)2 W(CHSiMe 3)2(PMe 3)(1b)的制备和表征),并报道了对亚烷基1a和双亚烷基1b之间交换的研究。PMe 3和烷基亚烷基(Me 3 SiCH 2)3 W⋮CSiMe 3(2a),(Me 3 SiCH 2)3 W(⋮CSiMe 3)(PMe 3)(1a)被发现经历了罕见的可逆转化为其双亚烷基互变异构体(Me 3 SiCH 2)2 W(CHSiMe 3)2(PMe 3)(1b)。已经确定了1b的X射线晶体结构。双-亚烷基互变异构体1B在青睐1A ⇌ 1B平衡与ķ当量范围从278(1)K时的12.3(0.2)到303(1)K时的9.37(0.12),给出了平衡的热力学参数:ΔH °= -1.8(0.5)kcal / mol和ΔS °=- 1.5(1.7)欧盟