6-methyl-2-pentanoyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione | 1414852-64-4

• 英文名称: 6-methyl-2-pentanoyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• 英文别名: MIDA (1-oxopentyl)boronate
• CAS: 1414852-64-4
• 化学式: C₁₀H₁₆BNO₅
• 分子量: 241.052
• InChiKey: VZNMALHQYMSGLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-pentanoyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 甲酸 、 N-[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-(4-甲基苄氧基)乙氨基)-乙基]-4-甲基苯磺酰胺(氯)钌(II) 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以90 %的产率得到(S)-2-(1-hydroxypentyl)-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  酰基硼酸酯的催化不对称转移氢化：BMIDA 作为特权导向基团

  摘要：

  开发一种通用、高效、对映选择性的催化方法来合成手性醇仍然是一个艰巨的挑战。我们在本文中报道了N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸酯的不对称转移氢化 (ATH) 作为一般的不依赖于底物的进入对映体富集仲醇的方法。具有（杂）芳基、烷基、炔基、烯基和羰基取代基的酰基-MIDA-硼酸酯的 ATH 可产生多种对映体富集的 α-硼醇。后者用于一系列基于硼部分的立体有择转化，能够合成具有两个密切相关的 α-取代基的甲醇，而使用直接不对称氢化方法无法获得高对映选择性，例如 ( R )-氯哌斯汀中间的。计算研究表明，与传统使用的芳基和炔基相比，BMIDA 基团是 Noyori-Ikariya ATH 中的一种优先对映选择性导向基团，因为催化剂的 η 6 -芳烃-CH 和BMIDA 中的 σ 键合氧原子。这项工作扩展了传统 ATH 的领域，并展示了其在解决对称合成挑战方面的巨大潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05924
• 作为产物：
  描述：

  2-(MIDA boryl)hexanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 叔丁基硫醇 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 6-methyl-2-pentanoyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  氧化有机硼化合物的基因组功能。

  摘要：

  优异的耐受性：通过在硼键合碳中心进行的一系列氧化操作（方案为绿色），制备了具有N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼烷基（[B]）的稳定酰基硼酸酯。这些酰化有机硼结构单元的化学选择性转化产生了一系列多功能的硼衍生物，并提供了获得有价值的硼化杂环的途径（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201206501

文献信息

• A modular and concise approach to MIDA acylboronates <i>via</i> chemoselective oxidation of unsymmetrical geminal diborylalkanes: unlocking access to a novel class of acylborons
  作者：Shengjia Lin、Lucia Wang、Negin Aminoleslami、Yanting Lao、Chelsea Yagel、Abhishek Sharma

  DOI：10.1039/c9sc00378a

  日期：——

  organoboronates. Synthesis of these compounds from readily available substrates under mild conditions and access to novel classes of acylborons has been challenging. We report a novel and concise route to various MIDA acylboronates from terminal alkynes/alkenes or vinyl boronic esters using unsymmetrical geminal diborylalkanes as key intermediates. The high modularity and mild conditions of this strategy allowed

  酰基硼酸盐是一类非常有趣且稀有的有机硼酸盐。在温和条件下从容易获得的底物合成这些化合物并获得新型酰基硼一直具有挑战性。我们报告了一种使用不对称偕二硼烷作为关键中间体从末端炔烃/烯烃或乙烯基硼酸酯制备各种 MIDA 酰基硼酸酯的新颖而简洁的途径。该策略的高模块化和温和条件允许轻松获得具有脂肪族、芳香族以及更稀有的杂芳香族、炔基和 α,β-不饱和支架的酰基硼酸盐。据我们所知，这是首个关于双硼化学选择性氧化以及合成 α,β-不饱和酰基硼酸盐的报道。
• Synthesis of Acylborons by Ozonolysis of Alkenylboronates: Preparation of an Enantioenriched Amino Acid Acylboronate
  作者：Jumpei Taguchi、Toshiki Ikeda、Rina Takahashi、Ikuo Sasaki、Yasushi Ogasawara、Tohru Dairi、Naoya Kato、Yasunori Yamamoto、Jeffrey W. Bode、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201707933

  日期：2017.10.23

  functionalized acylborons are prepared by ozonolysis of alkenyl MIDA boronates. The first synthesis of α-amino acylborons, including the enantiopure alanine-type acylboron was achieved using this method. The products are essential for protein–protein conjugation by potassium acyltrifluroborate ligation. Oligopeptide synthesis using α-amino acylborons proceeded in dilute aqueous medium and the alanine-type acylboron

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。
• A Boron Scan of Ethyl Acetoacetate Leads to Versatile Building Blocks
  作者：Alina Trofimova、Brandon White、Diego B. Diaz、Martynas J. Širvinskas、Alan Lough、Travis Dudding、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.202319842

  日期：2024.4.8

  Discovered in the 19th century, ethyl acetoacetate has been central to the development of organic chemistry. This study presents borylated derivatives of this venerable molecule. We show how the corresponding building blocks can be converted into borylated heterocycles. The regiochemistry of homologation of acyl-MIDA (N-methyliminodiacetic acid) boronates with diazoacetates was found to be related to the

  乙酰乙酸乙酯于 19 世纪被发现，一直是有机化学发展的核心。这项研究提出了这种古老分子的硼化衍生物。我们展示了如何将相应的结构单元转化为硼化杂环。发现酰基-MIDA（ N-甲基亚氨基二乙酸）硼酸酯与重氮乙酸酯同系物的区域化学与重氮物质的空间体积有关。