tetramesitylporphyrin((13)CO)rhodium(II) | 138856-85-6

• 英文名称: tetramesitylporphyrin((13)CO)rhodium(II)
• CAS: 138856-85-6
• 化学式: C₅₇H₅₂N₄ORh
• 分子量: 912.961
• InChiKey: UBVLPWZHAUBPCK-AHTSSCLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (tetramesitylporphyrinato)rhodium(II) 、 C13取代的一氧化碳 以 氘代苯 为溶剂， 生成 tetramesitylporphyrin((13)CO)rhodium(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉铑(II)金属自由基诱导CO和胺制备甲酰胺

  摘要：

  将一氧化碳 (CO) 转化为石化原料和精细化学品至关重要。在过去的几十年中，开发了许多基于通过过渡金属中心的 π 背键激活 C≡O 键的策略。在此，报道了一种新的 CO 活化方法，其中将 CO 转化为活性酰基类金属基团 [(por)Rh(CO)]• (por = 卟啉)。[(por)Rh(CO)]• 和其他铑卟啉化合物，如 (por)RhCHO 和 (por)RhC(O)NH nPr 的反应性以及相应的机制研究是通过实验和计算进行的，并启发了设计一种具有 100% 原子经济性的新转化系统，可使用卟啉铑 (II) 金属基促进胺羰基化为甲酰胺。遵循这种基于自由基的途径，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03029

文献信息

• Formation and reactivity of (tetraarylporphyrinato)rhodium(II) monocarbonyls: bent RhIICO complexes that react like acyl radicals
  作者：Bradford B. Wayland、Alan E. Sherry、George Poszmik、Andrew G. Bunn

  DOI：10.1021/ja00031a022

  日期：1992.2.1

  Reactions for a series of rhodium(II) porphyrins with CO are used in illustrating the use of ligand steric effects in both promoting and inhibiting CO coupling to form alpha-diketone complexes ((por)RhC(O)C(O)Rh(por)). [Tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato]rhodium(II), (TMP)Rh., reacts with CO to produce an equilibrium between a C-C-bonded diamagnetic dimer (TMP)RhC(O)C(O)Rh(TMP), with a small amount of a paramagnetic (S = 1/2) monomer, (TMP)RhCO, but only the monocarbonyl complex is observed for the most sterically demanding porphyrin complex examined: [tetrakis(2,4,6-triisopropylphenyl)porphyrinato]rhodium(II), (TTiPP)Rh.. EPR spectra for ((TMP)RhCO)-C-13 and ((TTiPP)RhCO)-C-13 display three distinct g transitions which indicate the presence of nonlinear RhCO units. (TMP)RhCO reacts like an acyl radical, as evidenced by dimerization through C-C bonding to form (TMP)RhC(O)C(O)Rh(TMP), reactions with (Bu)3SnH and H-2 that produce the formyl complex (TMP)RhCHO, and reaction with styrene to form (TMP)RhC(O)CH2CH(C6H5)C(O)Rh(TMP). Thermodynamic and activation parameters for the dimerization of (TMP)RhCO through C-C bonding provides an enthalpy profile for the carbon monoxide coupling reaction.