摘要:
烯丙基和2-甲基烯丙基配合物的反应[沫(CO)2 Cl(上η-C 3 H ^ 4 R)(NCMe)2 ](R = H或Me)与配体L = PME 2 pH或PMePh 2涉及初始置换得到[沫(CO)2 Cl(上η-C 3 H ^ 4 - [R)L- 2 ]然后还原成顺式- [沫(CO)2大号4 ]或[沫(CO)2(NCMe)(PMePh 2)3]。还原是钼配合物和L的浓度的第一级还原,被认为涉及对烯丙基配体的初始亲核攻击。所述PME的两个2在pH为配位体的顺式- [沫(CO)2(PME 2 PH)4 ],认为是相互顺式对,经历与自由PME快速解离交换2 pH值溶液在高温下:交换发生无需将顺式对配体与反式对配对。在不存在游离的PME 2 PH,缓慢分解在353所K之后将产生特别是聚体[沫(CO)的异构体3(PMe 2 Ph)3 ]。结果表明,如果不稳定的Mo–P键是与PMe 2 Ph配体的顺式对键结合的话,这是预期的结果。